Кислород реакция с атомами ртути

Некоторые элементы существуют в природе в виде газов, например, водород, кислород и азот ртуть существует в виде жидкости другие встречаются в твердом виде, например углерод, сера, фосфор, кальций, медь и цинк многие элементы существуют в виде различных соединений с другими элементами. Атомы одного элемента соединяются с атомами другого элемента в определенном отношении, обусловленном их валентностью. Валентность — это способность элемента присоединять определенное число атомов водорода, валентность которого принята за единицу. Таким образом, элемент с валентностью 2+ может замещать в веществе два атома водорода, а с валентностью 2— может вступать в реакцию с двумя атомами водорода. Натрий имеет валентность 1+, хлор 1—, следовательно, один атом натрия соединяется с одним атомом хлора, образуя хлористый натрий N301 (поваренную соль). Азот с валентностью —3 может соединяться с тремя атомами водорода, образуя аммиак NHз. Массу соединения, равную сумме атомных масс составляющих его элементов и выраженную в граммах. [c.9]

Молекула окиси ртути состоит из одного атома ртути и одного атома кислорода. Следовательно, при разложении окиси ртути из каждой ее молекулы получается по одному атому ртути и одному атому кислорода. Наглядно схема этой реакции изображена на рис. И. [c.35]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Бензойная кислота меркурируется в орго-положение. Бензойнокислая ртуть является промежуточным продуктом этой реакции, и меркурирование происходит путем перемещения атома ртути от атома кислорода к ближайшему свободному атому углерода. Это не противоречит правилам ориентации потому, что соли бензойной кислоты в отличие от свободной кислоты являются орто-пара-ориентантами [106]. [c.133]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

В отношении механизма тушащего действия кислорода нет полной ясности. В недавно опубликованной работе на основании косвенных данных, полученных в результате исследования действия различных газов на выход o ioiia в фотохимической сенсибилизованиой ртутью реакции ЗО2 = 20з, Волмен [1253] пришел к заключению, что в процессе тушения атом ртути переходит в основное состояние, а молекула Оз — в колебательно-возбужденное основное " ) или синглетное состояние. Еще ранее Волмен показал [1252], что процесс Hg -f О2 = HgO О не происходит. Добавим, что в присутствии кислорода не обнаруживаются метастабильные атомы ртути [527], что можно рассматривать как указание на отсутствие или малую вероятность процесса Hg + 02 = Hg" + О2. [c.364]

Механизм реакции в данном случае отличается от механизма реакции, сенсибилизованной ртутью, в том отношении, что первичной стадией при поглош,епии излучений 1850—1862А является, вероятно, образование возбужденных молекул кислорода, а излучение 1719—1725 А способствует диссоциации молекулярного кислорода непосредственно на 1 нормальный и 1 возбужденный атом. Вслед за этим, по-видимому, происходит взаимодействие кислородных атомов с молекулами кислорода и водорода за счет реакций такого типа, которые выше предлагались для объяснения термической реакции. Озон, вероятно, образуется по реакции [c.58]

Менее двух процентов реакции между возбужденной ртутью и кислородом идет по пути (1.62), и только эта часть изотопически специфична. Такой вывод подтверждается данными, полученными в 1926 г. Дикинсоном и Шерриллом [18] и затем в 1954 г. Волманом [19, 20]. При экспериментальных условиях, когда поглощение света кислородом незначительно, в проточной системе образуется много молекул озона на один атом ртути, прошедший зону реакции. Таким образом, реакция (1.62) не может быть основным первичным процессом. Образование окиси ртути — несомненно, следствие термической реакции между озоном и ртутью. Эта реакция может происходить даже при конденсации озона в охлаждаемой ловушке. [c.26]

Дикинсон и Шеррил [149] первыми сообщили в 1926 г. об образовании озона и HgO в реакции атомов Hg( Pl) с кислородом. Волман [150] показал, что в проточной системе образуется до 60 молекул О3 на один атом Hg, прошедший зону реакции. В статических условиях Каллеар, Патрик и Робб [151] получили выход Фоз = 0,14 при давлении кислорода ниже 200 мм рт. ст. Они предположили, что О3 атакует атом ртути в темповой реакции. [c.91]

Результат, полученный Н. В. Фок и А. Б. Налбандяном, делает весьма вероятным механизм образования озона, предложенный Дикинсоном и Шериллом [538]. Согласно этому механизму, при взаимодействии возбужденного атома ртути с молеку юй О2 возникает возбужденная молекула кислорода (сравн. стр. 364), которая, реагируя с невозбужденной молекулой О2, дает молекулу озона и атом О. По Дикинсону и Шериллу, механизм рассматриваемой реакции представляется следующей совокупностью процессов 2 [c.378]

Иногда чувствительность по отношению к кислотам рассматривается как доказательство того, что эти соединения являются не чисто металлоорганическими соединениями, а какими-то комплексными веществами. Однако в настоящее время известно, что Р-замещенные металлоорганические соединения весьма легко вступают в реакции р-отщепления (ср. например, с образованием этилена при гидролизе 3-хлорэтилкремневых соединений). В этом случае реакция облегчается кислотами, протон которых присоединяется к атому кислорода спиртовой или эфирной группы ртутьорганического соединения необходима, вероятно, также координация ионов галоида с ртутью, поскольку молекулярные соединения в разбавленной азотной или серной кислоте устойчивы. Более четко координационный эффект проявляется при использовании цианида или тиоцианата калия, которые разлагают соединения в нейтральном растворе, регенерируя олефины. [c.128]

Введение в молекулу циклоолефина заместителей, содержащих гетероатомы, может оказать решающее влияние на стереохимию и механизм реакции оксимеркурирования. Сначала рассмотрим более простой вариант, когда заместитель не принимает непосредственного участия в реакции. Некоторые примеры влияния за счет индуктивного эффекта уже приводились. Хенбест и Николс " в 1959 г. описали направляющий эффект некоторых групп при оксимеркурировании 3- и 4-замещенных циклогексенов и объяснили его предварительной координацией заместителя (содержащего электроно-донорный атом кислорода или азота) со ртутью, что определяет первоначальное направление атаки. Однако в последующих работах " было показано, что направляющий эффект слабее, чем [c.241]

Реакция гидратации ацетилена и его гомологов по тройной связи в присутствии солей окиси ртути была открыта М. Г. Кучеровым в 1881 г. Образующееся промежуточное соединение — виниловый спирт относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. Такие соединения неустойчивы и в свободном состоянии не существуют, так как в момент образования в их молекулах происходит перегруппировка водород гидроксильной группы перемещается к соседнему углеродному атому, двойная связь между атомами углерода разрывается и возникает двойная связь между углеродом и кислородом (правило Эльтекова). В результате реакции образуется соединение с карбонильной группой >С=0 — так из [c.48]

Закономерности растворения ртути в цианистых растворах в некоторой части такие же, как и при растворении золота в кинетическом режиме наличие до- п запредельной областей по цианиду, тервый порядок реакции по цианиду в допредельной области, незавнси-мость скорости от интенсивности перемешивания раствора, неполнота использования окислительных свойств кислорода, снижение скорости растворения при повышении щелочности раствора. Но есть и отличия зависимость максимальной скорости растворения от давления кислорода в первой степени, очень легкий переход из диффузионного режима в кинетический, сложная зависимость скорости растворения от температуры, меньшая экспериментальная величина энергии активации. Однако, хотя последняя и меньше, ртуть растворяется в цианистых растворах медленнее, чем золото при давлении кислорода над раствором 1 ат в допредельной области — в 2,6 раза и в запредельной — в 5,0 раза при давлении воздуха, равном 1 ат, в допредельной области— в 5,6 раза и запредельной — в 11 раз. Это можно объяснить отсутствием активных центров на поверхности жидкого металла и значительными кинетическими осложнениями при восстановлении кислорода, а возможно и более интенсивной адсорбцией ионов на поверхности ртути и вытеснением ими молекул кислорода. [c.77]

Качественно аналогичен дитизону реагент дифенилкарбазон, который отличается только тем, что вместо тио-группы имеет оксо-группу. Кислород обладает меньшей, чем сера, комплексообразующей способностью по отношению к катионам с заполненными -уровнями, поэтому весьма вероятно, что в фиолетово-синем внутрикомплексном соединении этого реагента с ионом Нд(И), образующемся в нейтральных или умеренно щелочных растворах, центральный атом связан с атомами азота. Это, по-видимому, справедливо также и в отношении окрашенных соединений, образуемых дифенилкарбазидом (дигидропроизводным дифенилкарбазона) с такими металлами, как кадмий, кобальт, медь, свинец, ртуть, никель, серебро и цинк. Однако в некоторых случаях, например в случае ртути, реакция, возможно, протекает с дифенилкарбазоном, образующимся при окислении дифенилкарбазида . Введение в молекулу дифенилкарбазида двухп, п -нитрогрупп понижает его растворимость в воде, вследствие чего ионы кадмия и других металлов образуют нерастворимые осадки. [c.258]

Скорость этой реакции, по-видимому, не уступает скорости кватернизации обычных третичных фосфинов. Вероятно, чрезвычайно высокая нуклеофильность, свойственная последним, в известной мере сохраняется и у 1-метилфосфола, несмотря на эффект делокализации электронов в цикле. 1-Метилфосфол сохраняет также характерную для фосфинов способность к окислению. Он легко окисляется кислородом воздуха, бромом, иодом и ацетатом ртути (П) . Продукты, образующиеся в результате окисления (и последующего гидролиза — в случае галоидов), полностью не охарактеризованы, но в их ИК-спектрах имеются полосы поглощения фосфорильной группы (1200 сж ) и двойной связи, что указывает на первоначальное присоединение галоидов к атому фосфора, а не по кратной связи. В данном случае бл-электронная система фосфольного цикла нарушается благодаря ярковыраженной склонности атома трехвалентного фосфора к окислению. [c.628]

В то время как относительные скорости и выходы первичных радикалов, образующихся в сенсибилизированных ртутью реакциях, хорошо установлены, относительно самого элементарного акта переноса энергии от возбужденного атома втути к алкану известно мало. Ганнинг и Штраус [15] рассмотрели квантовомеханически перенос для серии парафинов, основываясь частично на электрофильном характере триплетных атомов ртути по сравнению с атомами кислорода и азота (О >> 8 > Hg). Первой ступенью процесса является частичное образование связи между возбужденным атомом 11 ( Р1) и первичными, вторичными и третичными атомами водорода, приводящее к появлению возбужденного комплекса. Это дает при циклизации переходное пятичленное кольцо (с оптимальными размерами для алканов в соответствии с рассматриваемой теорией). Затем кольцо селективно раскрывается, и комплекс диссоциирует на атом водорода (или HgH) и соответствующие свободные радикалы. [c.79]