Гелий вандерваальсовы взаимодействия

На рис. 14-13 показана кривая потенциальной энергии для вандерваальсовых взаимодействий между атомами гелия. При межатомных расстояниях, превышающих 3,5 А, в выражении (14-3) преобладает второй член. При большем сближении атомов они сильнее притягиваются друг к другу2 и энергия системы уменьшается. Однако при расстояниях, меньших 3 А, сильное отталкивание между электронными парами превышает лондоновское притяжение, и потенциальная кривая на рис. 14-13 повышается. Равновесие между притяжением и отталкиванием достигается на расстоянии 3 А, и молекула Не—Не оказывается на 76,1 Дж моль более устойчивой, чем два изолированных атома Не. [c.614]

Основные трудности, связанные с этими системами, следующие. Во-первых, возлюжное слипание стержней из-за вандерваальсова взаимодействия. Этого можно избежать, используя заряженные системы, детергенты и т. д. Во-вторых, медленный динамический отклик длинных объектов, что приведет к высокой вязкости системы. Оптимальное (теоретическое) решение — это заряженные стержни в сверхтекучем гелии. [c.18]

Для вычисления потенциальной энергии по уравнению (90) нужно знать значения констант а, Ь м Точные значения этих констант для ионов щелочных металлов и галогенов неизвестны. Однако ионы как щелочных металлов, так и галогенов имеют электронную конфигурацию инертных газов. Например, если рассматривать ЫР как ионную молекулу, то ион изоэлектронен с инертным газом гелием, а Р — с неоном. Таким образом, вандерваальсово взаимодействие в ЫР можно принять примерно равным вандерваальсову взаимодействию между атомами инертных газов — гелия и неона. Такая приближенная оценка с помощью пар инертных газов, разумеется, применима и к другим молекулам галогенидов щелочных металлов. [c.91]

Вода может быть использована в качестве элюента для СЭХ углеводов только в том случае, если условия хроматографирования обеспечивают минимальные взаимодействия (обусловленные электростатическими или вандерваальсовыми силами) молекул растворенного вещества с сорбентом или друг с другом. Роль адсорбции при хроматографии олигосахаридов на жестких сшитых гелях, например на биогеле Р-2 и сефадексе 0-15, была детально изучена Брауном с сотр. [151 —155] и Дельвигом и др. [156]. Эти авторы показали, что главным фактором, особенно-при анализе декстрановых гелей, является взаимодействие растворенного вещества с гелем, интенсивность которого повышается с увеличением длины цепи в гомологичных сериях (например, в ряду мальто-, целло-, ксило- и маннодекстринов). Сила такого рода взаимодействия падает с повышением температуры, что приводит также к уменьшению коэффициента распределения Кй для каждого олигомера, причем заметнее всего изменения температуры сказываются на хроматографических характеристиках олигомеров с высокой молекулярной массой, которые имеют самые низкие значения Ка. Таким образом, с повышением температуры увеличиваются различия в значениях Ка для членов гомологичных серий олигосахаридов, что приводит, следовательно, к повышению эффективности разделения. [c.31]

Электронные оболочки атомов инертных газов обладают сферической симметрией, что неизбежно должно приводить к особым свойствам кластеров, сформированных из атомов инертных газов. Силы, объединяющие атомы в кластеры, представляют собой вандерваальсовы взаимодействия, которые, кроме атомов гелия, тем не менее вызывают образование молекулярных кристаллов при низких температурах. Для перевода гелия в твердое состояние необходимо еще и приложение больщих давлений в связи с влиянием нулевых колебаний атомов. Те же силы способствуют образованию молекулярных кластеров из таких инертных молекул, как Со2, 8Рб или СбНб. В образовании кластеров из молекул Н2О, НР или СНз ОН принимают участие также и водородные связи. Формирование и свойства кластеров, организованных из таких атомов и молекул, составят предмет этой главы. [c.305]

С качественной стороны растворимость галогенов в воде н органических растворителях можно понять, сравнив взаимодействия между молекулами растворимых галогенов и молекулами растворителя. со взаимодействием между молекулами самого раствори геля. Например, если рассмотреть процесс растпорення йода (кристаллическая решетка его построена по молекулярному типу) в воде, то надо иметь в виду, что между молекулами йода и воды будут действовать только вандерваальсовы силы, тогда как между молекулами воды будут действовать значительно Солее сильные связи— водородные. Отсюда становится понятной плохая растворимость йода в воде. Если же рассмотреть растворение йода (и других галогенов) в четыреххлористом углероде, то надо учесть, что н молекулы галогенов, и молекулы I между собой связан только ваидерваальсовыми силами — отсюда молекулы U будут е динаковой силой притягивать и близко находящиеся молекулы t , н молекулы галогенов. Отсюда понятна хорошая раствори-мо ть галогенов в четыреххлористом углероде и других органических растворителях. [c.264]

Студни похожи по свойствам на гели, однако отличаются от них по строению тем, что сплошная пространственная сетка имеет в сечении молекулярные размеры и образована не вандерваальсовыми, а химическими или водородными связями. Таким образом, студни можно рассматривать как гомогенные системы, в отличие от гетерогенных гелей. Иная природа связей определяет и структурно-механические свойства студни, в отличие от гелей, не тик-сотропны. Действительно, если химические связи окажутся при механическом воздействии разорванными, то они уже не восстановятся, поскольку в местах разрыва изменится состав в результате взаимодействия с растворителем. Студни, образованные полимерами, не обладают пластическими свойствами, но по упругости и эластичности они сходны с гелями и влияние различных факторов на эти свойства аналогично рассмотренному выше для ненабухших полимеров и гелей. [c.314]

Если вещество сильно задерживается в гранулах геля (т. е. если диффузионное равновесие резко смещено в сторону фазы геля), это свидетельствует о наличии взаимодействия между веществом и гелем. Во-первых, это может быть кулоновское взаимодействие между ионами и заряженными областями в геле (ионный обмен) во-вторых, действие вандерваальсовых сил между веществом и фазой геля в целом (распределение) и, в-третьих, адсорбция вещества на скелете полимера, образующего гель. Взаимодействие между заряженными группами не требует пояснений. Ионный обмен легко исключить в ряде случаев его можно использовать для разделения веществ с очень близкими молекулярными весами (см. стр. 190). Гораздо сложнее обстоит дело с явлениями распределения и адсорбции. В гелях нелегко провести границу между этими типами взаимодействия. Поэтому далее эти два эффекта будут рассматриваться вместе. Их объединяет еще одно обстоятельство — задержка вещества при элюировании, являющаяся следствием его взаимодействия с наполнителем колонки. [c.126]

Обсуждая проблему тиксотропии, Фрейндлих [64] настоятельно указывал на необходимость признания дальнего взаимодействия коллоидных частиц в гелях. Общность в строении тактоидов, тиксотропных гелей, кристаллов протеинов и коацерватов усмотрел Ленгмюр [65], объяснявший образование коллоидных структур борьбой сил электростатического отталкивания и теплового движения. Левин [66] предполагал, что при желатинировании золей коллоидные частицы могут фиксироваться во вторичном потенциальном минимуме. Однако это предположение не было им развито и подтверждено. Представление об одновременно действующих силах электростатического отталкивания и вандерваальсовых силах притяжения было применено для объяснения упруго-пластичных свойств гелей и паст [67]. Фукс [38] считал, что частицы в коллоидных структурах могут находиться на больших расстояниях (- 0,1л/сл) при изменении этих расстояний нарушаются механические свойства структуры. Прочность последних возрастает с уменьшением гоЛщины жидких прослоек [69]. [c.16]