Нулевая линия влияние температуры колонки

Изменение температуры термостата колонок при программировании отражается на тепловом режиме детекторов, что оказывает влияние на чувствительность и нулевой сигнал (положение нулевой линии). Поскольку глубина этого влияния для разных типов детекторов резко различна, отличаются и аппаратные средства защиты этих детекторов. Вследствие сильного влияния температуры на чувствительность детектора по теплопроводности и особенно на нулевой сигнал, его помещают в индивидуальный термостат, в котором поддерживается постоянная температура, близкая к конечной температуре программирования. В этом случае площади пиков не зависят от температурной программы колонок, и обеспечивается наибольщая устойчивость нулевой линии. Термостатирование при более низкой температуре для достижения больщей чувствительности может привести к конденсации паров неподвижной фазы, что отрицательно сказывается на записи нулевой линии. Вынужденное расположение колонки и детектора в различных термостатах вызывает необходимость в удлинении перехода колонка — детектор. Иногда существенные искажения формы пиков высококипящих веществ при работе с большими дозами могут быть вызваны конденсацией анализируемых веществ в газовом переходе колонка — детектор. Подобные искажения встречаются и при работе в изотермическом режиме. Для исключения этих искажений применяется специальный подогрев газового перехода колонка — детектор. [c.123]

В связи с широким применением в газовой хроматографии программирования температуры чаще всего применяют дифференциальный ДПИ с двумя одинаковыми колонками при строго одинаковых экспериментальных параметрах как в колонке, так и в детекторе. Это позволяет устранить влияние колебаний расхода газа-носителя и температуры, связанных с загрязнением газа-носителя и улетом неподвижной фазы из колонки, на фоновый ток детектора. Кроме того, такое применение позволяет значительно снизить дрейф нулевой линии и улучшить стабильность работы детекторов. В этом случае один из детекторов, в который поступает анализируемая проба, является рабочим, а другой сравнительным, [c.165]

Влияние внешней температуры на работу ДИП незначительно, необходимо лишь прогревать штуцер детектора, к которому присоединяется колонка, для исключения конденсации анализируемых веществ. Конденсация паров воды, образующейся при горении водорода, весьма нежелательна, особенно на изоляторе электрода-коллектора, так как это приводит к нарушению изоляции высокоомной входной цепи электрометра и неустойчивости нулевой линии хроматографа. Как правило, прогрева детектора от пламени водорода достаточно для исключения конденсации воды внутри ячейки. [c.59]

Изменение температуры колонки может оказать влияние на температурный режим детектора, с чем обычно связано изменение чувствительности и появление дрейфа нулевой линии. Кроме того, отставание температуры участка газовой линии колонка-детектор может привести к частичной потере высококипящих веществ и искажению формы пиков. [c.80]

Рабочие параметры ионизационно-пламенного детектора в значительно меньшей мере подвержены влиянию температуры. Изменение чувствительности несущественно (около 0,1 % на 1 °С), л смещение нулевой линии ДИП, как правило, наблюдаемое даже при незаполненной колонке, объясняется косвенными причинами, например увеличением фонового сигнала за счет поступления в пламя органических веществ, загрязняющих газовый тракт или отдельные элементы конструкции детектора. Этот эффект устраняют периодической очисткой газового канала и горелки ДИП от загрязнений органического происхождения. [c.85]

Влияние изменений объемной скорости газа и температуры на фоновый ток можно исключить с помощью двухпламенного ионизационного детектора, работающего с двумя одинаковыми колонками, установленными в одном термостате. Поэтому в хроматермографии для устранения дрейфа нулевой линии применяют двухпламенные ионизационные детекторы. В одну из колонок подается анализируемая проба, а другая служит как сравнительная. Различают два основных варианта включения измерительной и сравнительной ячеек детектора. [c.135]

Мешающие вещества. Если предварительную экстракцию или извлечение активным углем проводят из подкисленной пробы, то присутствие других органических веществ в пробе в большинстве случаев мешающего влияния не оказывает — их сигналы не превышают нулевой линии фона хроматограммы. Нелетучие фенолы не дают сигналов на хроматограмме при рабочей температуре колонки 166 °С. [c.382]

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, подают через нее ток газа-носителя и, не присоединяя к детектору, нагревают до температуры на 20—30 К выше рабочей (но не выше максимально допустимой для данной фазы). При этой температуре пробу выдерживают не менее 3 ч, после чего присоединяют к детектору. Кондиционирование продолжают до тех пор, пока не прекратится систематический дрейф нулевой линии при максимальной чувствительности применяемого детектора. Изменение свойств колонки происходит при этом под действием перераспределения зерен под влиянием вибрации термостата [66], испарения легколетучих компонентов неподвижной фазы и остатков растворителя [67], а также перераспределения неподвижной фазы по поверхности носителя [68]. [c.42]

Однако практически невозможно изготовить детектор, в котором при изменении рабочих условий (тока моста, расхода газа-носителя, температуры стенок ячейки) нити в рабочей и сравнительной камерах сохраняли строго одинаковое сопротивление. Поэтому изменение любого из перечисленных факторов приводит к изменению выходного сигнала детектора даже при неизменной теплопроводности газа-носителя, т. е. к изменению положения нулевой линии. Очевидно, что если такое изменение произойдет в момент выхода из колонки анализируемого компонента (в момент записи пика) полезный сигнал будет искажен. Искажение сигнала может быть и следствием изменения чувствительности детектора под влиянием изменения условий его работы. Факторы, оказывающие влияние на чувствительность, влияют и на положение нулевой линии. В зависимости от конструкции и качества изготовления детектора это влияние может быть большим или меньшим. [c.63]

Вследствие влияния температуры на вязкость и плотность газа массовая скорость газа-носителя быстро уменьшается, если давление на входе в колонку поддерживать постоянным. Для колонки размером 100 X 0.3 см, заполненной сорбентом с диаметром зерен 0,15—0,25 мм, повышение температуры на 100°С сопровождается уменьшением расхода в 1,5—1,7 раза. Такой режим можно считать допустимым лишь в отдельных случаях при использовании потоковых детекторов, для которых площадь пиков анализируемых веществ не зависит от скорости газа и определяется только массой компонента. Кроме того, необходимо, чтобы изменение скорости не вызывало существенного дрейфа нулевой линии. Этому условию в первом приближении может отвечать лишь ДИП, причем только в узком диапазоне расходов газа-носителя (например, 1,5—2,5 л/ч). Эксплуатация катарометра в этих условиях оказывается совершенно невозможной. Таким образом, режим постоянной скорости газа-носителя является во всех отношениях более предпочтительным, а для достижения приемлемой точности анализа — единственно возможным. Для поддержания постоянного расхода в процессе повышения температуры колонки используются рассмотренные выше регуляторы расхода (в хроматографах Цвет-100 —преобразователь ППР-1), которые непрерывно восстанавливают первоначальный расход, увеличивая соответствующим образом давление на входе в колонку. [c.93]

Изменение температуры термостата колонок при программировании отражается на тепловом режиме детекторов, что оказывает влияние на чувствительность и нулевой сигнал (положение нулевой линии). Поскольку глубина этого влияния для разных типов [c.93]

Эффективным средством исключения ложных пиков и других явлений той же природы является очистка газа-носителя, поступающего в колонку, до низкого уровня фонового сигнала ДИП (менее 1 10 А). Это достигается установкой дополнительного адсорбционного фильтра между газовым блоком хроматографа и вводом газа в дозатор. Важно при этом исключить влияние изменения температуры на фильтр, так как оно может вызвать существенные искажения нулевой линии. [c.96]

Термические детекторы очень чувствительны к изменениям температуры, и для обеспечения стабильности нулевой линии их следует термостатировать с точностью 0,05°— при температуре ниже 100° и с точностью 0,1 — при более высокой температуре. Поэтому при открывании термостата во время опыта для смены колонок или при необходимости изменения температуры приходится долго ожидать установления нулевой линИи. На сигнал детектора оказывает влияние также скорость потока подвижной фазы, и поэтому ее следует поддерживать постоянной. Нельзя прерывать поток газа-носителя при вводе пробы, поскольку после включения потока нулевая линия самописца не установится достаточно быстро. Пробу необходимо вводить через самоуплотняющуюся диафрагму при наличии давления на входе в колонку. [c.55]

И поэтому для них достаточен меньший подъем температуры, чем для заполненных колонок. В какой степени смещение нулевой линии, обусловленное испарением неподвижной фазы прп иовышении температуры, позволяет проводить анализ без компенсации этого смещения, показывает рис. 34. Гильдебранд и сотр. (1963) впервые применили и испытали в капиллярных колонках при изотермическом (250°) анализе флуизон, близкий по свойствам к апиезону Ь, в качестве неподвижной фазы при этом отрицательное влияние дрейфа нулевой линии сказывалось выше 150°. [c.351]

Некоторые из этих затруднений были преодолены Фелтоном [11], разработавшим автоматический циклический прибор, который может автоматически, не требуя какого-либо обслуживания, разделять литры чистых компонентов. В устройство вводится заранее намеченный объем пробы до 20 мл, проба быстро испаряется подогретым газом-носителем в испарителе, заполненном гранулированным огнеупорным кирпичом, и компоненты разделяются на колонке длиной до 20 футов (61 м) и диаметром 1 дюйм (2,54 см). Когда отклонение пера самописца под влиянием выходящего из колонки компонента достигает определенной, заранее установленной величины, имеющийся на валу самописца эксцентриковый кулачок включает микроконтакт. Это приводит в действие электрический ступенчатый переключатель, который одновременно закрывает выход колонки и открывает трехходовой соленоидный кран коллектора. При возвращении пера самописца на нулевую линию микроконтакт, регулирующий ступенчатый переключатель, снова срабатывает, выход открывается, а кран коллектора закрывается. При выходе следующего компонента ступенчатый переключатель открывает следующую ловушку коллектора и цикл повторяется. Прибор рассчитан на улавливание 5 фракций за один опыт. Цикл В-ода может повторяться автоматически через каждые 60 мин. Это устройство не требует тщательного контроля скорости потока и температуры. Прибор описанного типа в настоящее время выпускается промышленностью [22]. [c.364]

Результаты показывают, что динонилс талат можно использовать при 130° это находится в соответствии с данными Туэя. Основная трудность заключается в том, что увеличение температуры приводит к быстрому уменьшению чувствительности детектора. Кроме того, непод- Таблица 1 вижная фаза имеет тенденцию конденсироваться на по% выходе из колонки. Эти труд- Скорость потока газа 8 мл/ман ности удалось преодолеть в результате проведения исследований с применением более чувствительного детектора и одной колонки, причем сигналы регистрировались при различных температурах и сравнивались с сигналом, полученным на непропитанной колонке (рис. 3). Из кривых видно, при какой температуре летучесть неподвижной фазы уже чрезмерно высока. Влияние летучести неподвижной фазы показано на рис. 4. Выше 170° детектор становится пасышенным, не наблюдается увеличения сигнала с увеличением температуры и нулевая линия не регулируется, что можно объяснить возникновением непрерывного разряда в детекторе. [c.272]

При низком же содержании водорода сигнал имеет знак, обратный ожидаемому, т. е. детектор ведет себя так, как будто водород обладает не более высокой, а более низкой удельной теплопроводностью, чем гелий. Это влияние объема пробы на величину и форму пика, зарегистрированные ТК-ячей-кой (фирмы Gow-Ma Instrument o. ) на четырех нитях накала, показано на фиг. 59. Для объемов пробы 0,212 и 1,38 мл пики сходны с пиками углеводородов, но чувствительность мала. Однако при объеме 2,52 мл у вершины пика заметна небольшая инверсия. Она становится более отчетливой при увеличении объема пробы и при объеме 10,13 жл йростирается далеко за нулевую линию. Такое аномальное поведение можно объяснить наличием минимума на кривой удельной теплопроводности для смесей водорода и гелия. Другими словами, как указано в гл. 1, удельные теплопроводности газов в смесях не обязательно аддитивны. Такую же инверсию наблюдали при измерениях, проводимых с помощью термистора. Величина эффекта зависит от рабочих параметров, оказывающих влияние на концентрацию водорода. К этим параметрам относятся скорость потока газа-носителя, температура колонки, природа неподвижной фазы и длина колонки. [c.178]

Особое преимущество постепенного повышения температуры состоит в том, что температура оказывает большее влияние на хроматографический процесс, чем любая другая переменная. Если процесс начинается при сравнительно низкой температуре, то растворимости большинства компонентов так велики, что эти вещества почти полностью неподвижны, заморожены , на входе в колонку. Между тем компоненты с меньшими растворимостями будут двигаться нормально вдоль колонки. По мере повышения температуры растворимости будут уменьшаться, и удерживаемые компоненты последовательно достигнут температур, при которых они имеют существенное давление паров, и начнут элюироваться. В сущности каждое вещество стремится элюироваться при его оптимальной температуре для избранных скоростей потока и нагревания. Это ясно видно при рассмотрении хроматограмм на рис. 5 и 6, полученных при исследовании пробы, кипящей в пределах до 226°, путем изотермической хроматографии и ГХПТ. На изотермической хроматограмме, полученной при низкой температуре, первые пики хорошо разделены и их легко измерить. Компоненты с более высокими температурами кипения, из-за того что элюирование происходило при слишком низкой температуре, появляются в виде плоских пиков, которые измерить трудно. Вещества, имеющие наиболее высокие температуры кипения, теряются полностью, так как они имеют очень большое время удерживания и их пики нельзя отличить от нулевой линии. При высокой температуре высоко-кипящие вещества дают измеримые пики, но низкокипящие вещества в этом случае группируются вместе в начале хроматограммы в виде острых, плохо разделенных и трудных для измерения пиков. Не существует постоянной температуры опыта, приемлемой для анализа смеси, кипящей в широком интервале температур. С другой стороны, пики, показанные на рис. 6, имеют приблизительно одинаковую ширину и поддаются точному измерению. Хотя для тесно расположенных пиков невозможно улучшить разделение по сравнению с тем, какое можно получить при постоянной температуре, однако разделение всех пар в целом при этом лучше, чем при любой постоянной температуре. Для широко расположенных пиков этим методом может быть достигнуто значительное улучшение разделения (см. разд. 1.3) по сравнению с любым изотермическим процессом [14]. [c.26]

Если газ-носитель содержит примеси, которые при низких температурах удерживаются в колонке, а при более высоких элюируются, то стабильность нулевой линии будет ухудшаться. Те же примеси в изотермической газовой хроматографии, возможно, не окажут вредного влияния когда количество примесей в газе-носителе одинаково на входе и выходе из колонки, нулевая линия остается постоянной. Гилд, Бингхем и Аул [28] экспериментально показали, что равновесие между газом-носителем и неподвижной фазой при низких температурах достигается чрезвычайно медленно, Полученные ими данные иллюстрируют также вопрос стабильности нулевой линии в ГХПТ. Эти авторы приготовили колонку, содержащую 30% апиезона Ь на огнеупорном кирпиче, и выдерживали ее при 180° в течение 14 час. Через охлажденную колонку определенное время продували гелий. Накопившиеся в колонке примеси элюировались при повышении температуры до 80° (рис. 100). Необходимо отметить, что количество абсорбированных примесей продолжает увеличиваться в течение долгого времени. В применявшемся в этих экспериментах гелии присутствовали примеси воды, кислорода, азота и метана в количестве 200 ч. на млн. Среди них вода наиболее склонна к накоплению в колонке при низких температурах и элюированию при более высоких температурах. [c.220]

Выбор детектора определяется главным образом типом пробы, чувствительностью, стабильностью и специфичностью сигнала. В ГХПТ детектор должен безупречно работать в условиях программирования. Если сигнал детектора чувствителен к температуре, то его следует термостатировать отдельно в камере с высокой теплоемкостью, так чтобы небольшие потери или подводы тепла не вызвали флуктуаций нулевой линии. При использовании детектора, чувствительного к изменениям скорости или давления, прибор должен компенсировать влияние этих переменных. Большинство детекторов по теплопроводности без чрезмерных затруднений работает в условиях повышающегося на входе в колонку давления. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология