Реакции электрохимической десорбции

Однако в зависимости от величины энергии связи адсорбированного водорода с поверхностью металла и от величины поляризации электрода катодное выделение водорода может протекать и по другим механизмам. Так, в определенных условиях лимитирующей может оказаться реакция электрохимической десорбции (И) или (Па) [c.344]

На некоторых металлах в определенном интервале перенапряжений возможен адсорбционно-электрохимический механизм, первой стадией которого является быстрая адсорбция молекул водорода из раствора на поверхности электрода, а затем происходит реакция электрохимической десорбции [c.344]

В советской литературе реакция (11) обычно называется реакцией электрохимической десорбции . — Прим. ред. [c.287]

Более распространенным является термин реакция электрохимической десорбции . (Прим. перев.) [c.552]

При достаточно высоких перенапряжениях медленная стадия разряда является необратимой, т. е. образовавшиеся в результате разряда адсорбированные атомы не ионизируются и, следовательно, не возвращаются в раствор. Реакция электрохимической десорбции на рассматриваемых металлах энергетиче- [c.20]

Здесь учтены все возможные варианты реакции электрохимической десорбции адсорбированный Н + Н+ в растворе, Оа+] -Ь Нр р+ и т. д. [c.21]

Учитывая, что вторая константа диссоциации иона фосфита достаточно велика, можно полагать, что молизация водорода непосредственно связана с диссоциацией этого иона. В этом случае реакция электрохимической десорбции может быть представлена уравнением [c.5]

Предположение о том, что реакция электрохимической десорбции водорода на ртути является безактивационной, было впервые высказано в [77]. [c.73]

Из уравнения (2.9) вытекает второй порядок реакции по ионам водорода при постоянном потенциале (этот результат был получен в разделе 2.1, когда рассматривалась медленная электрохимическая десорбция после квазиравновесного разряда-ионизации, фактически к такому же механизму мы пришли и здесь). Однако эксперимент в резком противоречии с этим выводом указывает на первый порядок по Н3О+ (нулевой порядок при постоянном перенапряжении, см. раздел 2.1). Это расхождение с экспериментом могло бы быть устранено, если учесть возможность еще одного пути удаления водорода — по реакции электрохимической десорбции, но с участием не ионов гидроксония, а молекул воды (соответствующую константу обозначим к ) [c.74]

Суть этих экспериментов состоит в том, что при освещении электрода светом достаточно высокой частоты из него эмитируются электроны, которые на небольшом расстоянии от электрода (порядка десятков ангстрем) реагируют с ионами НзО+, образуя атомы Н. Последние диффундируют к электроду, адсорбируются на нем и затем вступают в реакцию электрохимической десорбции или ионизации. Соотношение скоростей этих двух процессов /д и и, зависящее от потенциала, можно определить, зная ток эмиссии г"э и суммарный ток I = э + г д — г и- Расчет, подробно [c.130]

Процесс стабилизации может быть различным но природе. Для реакции выделения водорода одним из путей стабилизации может быть превращение адсорбированного водорода в Н в результате безактивационной электрохимической десорбции [176, 177]. Поскольку вероятность безактивационной ионизации понижена из-за небольшой вероятности туннелирования протона, адсорбированный водород устойчив в течение некоторого времени, достаточного для подхода к нему ионов Н3О+, которые вступают с ним в реакцию электрохимической десорбции, конкурирующей с обратным процессом — ионизацией. [c.163]

Сопряженный механизм для разложения амальгам означает, что в качестве промежуточного продукта образуется адсорбированный водород, который затем удаляется, например по реакции электрохимической десорбции. Изотопный эффект как на стадии образования адсорбированного водорода, так и на стадии его десорбции должен зависеть от природы металла. Поэтому в случае разложения разных жидких сплавов ш,елочного металла должна наблюдаться зависимость коэффициента разделения изотопов водорода от природы металлической фазы Зависимости же изотопного эффекта от природы щелочного металла [c.209]

Когда процесс лимитируется реакцией электрохимической десорбции с предшествующей быстрой стадией разряда, величина Ьк по расчету [c.7]

В настоящем обзоре показано, что сочетание двух моделей, учитывающее, что перенос электрона сопровождается как перестройкой полярной среды, так и движением протона, позволяет количественно объяснить особенности реакций электрохимического выделения водорода. Константа скорости эндотермической реакции разряда ионов водорода описывается аррениусовской зависимостью, в которой энергия активации преимущественно связана с перестройкой среды. Для быстрой экзотермической реакции электрохимической десорбции (образования молекулы водорода из адсорбированного атома водорода, оксониевого иона и электрона металла) скорость реакции определяется туннельным переходом электрона из металла в реакционный комплекс и не зависит от температуры. Обе реакции характеризуются изотопным эффектом, падающим с уменьшением энтальпии реакции. [c.203]

Зависимости 5(т]), измеренные для ряда металлов (см., например, 27—31]), приведены на рис. 6.4. Наиболее существенным результатом этих измерений является дока- зательство наличия изотопного эффекта как в эндотермической (В), так и в экзотермических реакциях электрохимической десорбции, а также его уменьшение с ростом г . К сожалению, отсутствуют данные о температурной зависимости фактора разделения. [c.210]

Перейдем к рассмотрению реакции электрохимической десорбции (Ь). В отличие от реакции (В), терм конечного состояния в этой реакции обладает значительно большей крутизной (см. рис. 6.13 и 6.14), так что в реакции (В) основную роль играет реорганизация среды ( <С1), а в реакции (В)—реорганизация по протонной координации ( >-1). Крутизна терма На в области вертикального перехода [c.241]

Прямое экспериментальное указание на безактивационный характер процесса электрохимической десорбции получено в работах Ротенберга, Плескова и сотр. [54—56], использовавших для исследования реакции выделения водорода фотоэмиссиои-ный метод. Суть этих экспериментов состоит в том, что при освещении электрода светом достаточно высокой частоты из него эмиттируются электроны, которые на небольшом расстоянии от электрода (порядка десятков А) реагируют с ионами Н3О+, образуя атомы Н. Последние диффундируют к электроду, адсорбируются на нем и затем вступают в реакцию электрохимической десорбции или ионизации. Соотношение скоростей этих двух процессов /д и зависящее от потенциала, можно определить, зная ток эмиссии г э и суммарный ток / = гэ+1д— и- Расчет, подробно изложенный в [54], показывает, что [c.23]

В [105] проанализирован также случай адиабатической реакции, но он здесь не рассматривается, поскольку реакция электрохимической десорбции неадиабатична (см. раздел 3.2). [c.51]

Тот факт, что ф заметно зависит от pH, указывает на участие в реакции электрохимической десорбции одновременно как ионов водорода, так и молекул воды На возможность удаления адсорбированного водорода по электрохимическому механизму через молекулы воды в кислых растворах впервые указал Кришта-лик [186]. [c.123]

Специфическая адсорбция ионов не оказывает влияния на скорость безактивационной ионизации, поскольку последняя при i =0 не зависит от строения двойного электрического слоя. В случае же обычного разряда изменение г1з -потенциала при адсорбции, например, иода приводит к двум противоположным эффектам — снижению скорости разряда и увеличению приэлек-тродпой концентрации ионов водорода, участвующих в процессе. Как следует из рис. 7.4, первый эффект преобладает. Это происходит, в частности, потому, что в реакции электрохимической десорбции принимают участие молекулы воды. [c.125]

Независимость перенапряжения от концентрации НдО" " при квазиравновесном разряде с последуюш ей безактивационной электрохимической десорбцией могла бы наблюдаться в том случае, если бы донором протонов в реакции электрохимической десорбции была бы молекула воды. Оценки, которые будут приведены далее, показывают, что в принципе эта реакция вполне вероятна и могла бы конкурировать с десорбцией с участием НдО . Существование двух параллельных путей электрохимической десорбции — реакций с HgO и НдО — было экспериментально показано Плесковым и сотр. [115]. В этих опытах электроны, эмит-тированные под действием света из катода в раствор, захватыва- [c.46]

Как уже упоминалось в разделе 2.1, фотоэмиссионные эксперименты Ротенберга, Плескова и сотр. [115] (см. также [159]) показали возможность двух путей реакции электрохимической десорбции через ионы НдО и через молекулы Н2О, причем было показано, что процесс десорбции, по всей вероятности, является безактивационным. Это подтверждает реальность данных выше оценок. Вместе с тем оказалось, что в условиях опытов по безбарьерному разряду на ртутном катоде доминирующим путем отвода водорода является реакция с Н3О+. Так как при этом все же наблюдается первый порядок реакции по ионам водорода, т. е. не [c.74]

Ранее мы приводили соображения, по которым можно было ожидать, что реакция электрохимической десорбции водорода на ртути и подобных ей металлах является безактивационной. Прямое экспериментальное указание на безактивационный характер процесса электрохимической десорбции было получено в работах Ротенберга, Плескова и сотр. [115,159, 251], использовавших для исследования реакции выделения водорода фотоэмиссионный метод. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология