Возможные варианты реакций типа

Данная книга построена таким образом, что ее могут использовать химики-органики в практической работе. С этой целью приводятся типичные экспериментальные методики наиболее часто применяемых МФК-реакций, а для менее важных реакций по возможности также приводятся имеющиеся данные об условиях их проведения. Поскольку эту новую область химии активно изучают в различных аспектах и поскольку многие плоды этой работы еще не собраны, то все последующее изложение представляет читателю не последнюю стадию развития данного метода, а скорее введение в него. Основные понятия МФК приводятся во введении к гл. 1. Затем излагаются общие фундаментальные данные об ионных парах и факторах, влияющих на экстракционные равновесия в системе водная фаза/органическая фаза. В гл. 2 обсуждаются различные варианты механизма МФК, включая оценку роли катализаторов и отличие межфазного катализа от мицеллярного. Основное содержание книги —гл. 3 — представляет собой изложение данных о практическом использовании МФК. Весь материал сгруппирован по типам реакций, даны обзорные таблицы и подробные методики проведения типичных, практически важных реакций. [c.10]

Первое из этих направлений нам уже хорошо известно и в с.тучае показанной на схеме реакции с енонами его результатом является образование ал-лиловых спиртов — чрезвычайно полезных синтетических полупродуктов. Однако еще более интересные синтетические возможности открывает второй путь, 1,4-присоединение нуклеофилов, известное как реакция Михаэля [13]. В классическом варианте этой реакции в качестве таких нуклеофилов используют стабилизированные карбанионы, производные соединений типа малонового эфира или нитрометана, которые генерируют под действием слабых оснований непосредственно в реакционной среде в присутствии акцепторов Михаэля, например, метилвинилкетона (90), как это показано на следующих примерах [c.113]

ВОЗМОЖНЫЕ ВАРИАНТЫ РЕАКЦИЙ ТИПА Sn2 [c.305]

Таким образом, ни один из приведенных выше вариантов механизма гидрирования не может объяснить весь имеющийся экспериментальный материал. По-видимому, пока не существует общей схемы гидрирования циклоалкенов. Возможно, что с изменением системы (исходный углеводород, катализатор, растворитель) и условий гидрирования в значительной мере изменяется и механизм реакции. И если в условиях жидкофазного гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении в качестве промежуточных соединений могут преобладать я-комплексы и образования я-аллильного типа, то в более жестких условиях реакция может идти и по какому-либо другому механизму. В ряде случаев решающую роль могут играть такие факторы, как природа катализатора, геометрия активной поверхности, полярность среды, строение исходного циклоалкена и др. Большую или меньшую роль во всех рассмот- [c.36]

Реакция титрования определяемого вещества А с тит-рантом В, сопровождающаяся образованием продукта реакции С, может быть осуществлена в безындикаторном варианте, если хотя бы одно из упомянутых веществ обладает собственным поглощением при условиях титрования. В зависимости от оптических свойств А, В, С, возможна регистрация различного типа линейных кривых титрования (рис. 1.29). [c.83]

Мы не будем пытаться дать здесь исчерпывающий обзор всех возможных вариантов ферментативного переноса протона, которых существует множество, а рассмотрим несколько хорошо изученных механизмов, включающих прототропные реакции различных типов. Основное внимание будет уделено ферментативному гидролизу амидов и сложных эфиров, поскольку в настоящее время эти реакции охарактеризованы наиболее подробно, а соответствующие им неферментативные модельные системы обеспечивают хорошую основу для обсуждения. [c.142]

Мы можем заключить, таким образом, что размещение близких заряженных боковых групп в упорядоченном состоянии термодинамически менее благоприятно, чем в аморфном состоянии. Сдвиг равновесия между двумя состояниями может, следовательно, происходить при изменении величины pH среды. В дополнение к этому Шерага также предположил [57], что помимо чистых электростатических эффектов pH может изменить в полипептидах и белках характер водородных связей между боковыми радикалами. Разрыв водородных связей, если они являются составной частью кристаллической структуры, будут способствовать плавлению. Химические реакции, которые вызывают образование или нарушение межцепных поперечных связей, также должны влиять на стабильность упорядоченной структуры. (К более подробному рассмотрению роли поперечных связей мы вернемся в гл. 6). Это обстоятельство существенно при анализе поведения полипептидов и белков, принимая во внимание относительную легкость, с которой можно контролировать химическими методами межцепные дисульфидные связи. Помимо уже рассмотренных, можно представить себе и многие другие типы химических реакций, способных влиять на переход кристалл — жидкость, однако нет никакой необходимости рассматривать здесь все возможные варианты. [c.77]

Существуют три режима образования пузырей статический, динамический и с постоянной частотой [48]. Во всех случаях надо получать пузыри наименьшего размера, избегать их слияния. Методика расчета закалки при барботаже представлена в [48]. Результаты такого расчета (рис. 2.25) позволяют определить изменение температуры парогазовой смеси со временем. Расчеты, подтверждаемые экспериментом [48], показывают, что течение остается пузырьковым в широком интервале расходов, диаметров отверстий и температур газа. Такое течение рекомендуется как один из возможных вариантов закалки продуктов реакции с частичной утилизацией теплоты. Вследствие небольших скоростей движения пузырей и нулевой скорости жидкости скорость закалки не превышает 10 К/с. В закалочном устройстве барботажного типа (рис. 2.26) поток высокотемпературного газа подается через патрубок 1, дробится на распределительной решетке 2, а полученная парогазовая смесь через патрубок 3 поступает в конденсатор 4. Газ отделяется в сепараторе 5, а жидкость через патрубок 6 вновь возвращается в емкость 7. Для слива жидкости служит патрубок 8, [c.130]

Предварительная оценка отдельных групп реакционных аппаратов в общем случае может быть сделана исходя из схемы реакции, вне зависимости от фазового состава и агрегатного состояния реакционной массы. Учет специфических особенностей перерабатываемых продуктов, свойств реакционной смеси и масштабов производства дает возможность для выбора типа реактора, в наибольшей степени удовлетворяющего этим особенностям. Выбранный вариант в дальнейшем становится объектом детального экспериментального изучения для уточнения деталей конструкции, отдельных параметров технологического режима и т. д. [c.349]

Возможно, вы уже охарактеризовали нашу ядерную реакцию как реакцию распада. Такой тип реакции используется в атомном реакторе — источнике энергии ядерной силовой установки. Приведенный пример —только один из возможных вариантов деления ядра урана. При делении образуются также лантан и бром, церий и селен и т. д., причем сумма порядковых номеров образующихся двух продуктов деления всегда равна 92. [c.179]

Последовательные реакции. Для реакций такого типа возможны различные варианты. В отличие от прямых линий путей реакции, изображенных на рис. П-9 и П-10, в последовательных реакциях линии путей будут кривыми. Например, для реакции типа А- В С пути реакции даны на рис. П-И. Все они сходятся [c.44]

Этот тип характерен для простых реакций с переносом электрона, идущим между ионами металла. Возможны другие варианты этого типа [c.134]

Описанные выше типы реакций карбенов, прежде всего присоединение по кратным связям и внедрение в ординарные связи, возможны и во внутримолекулярном варианте, если молекула сложного карбена содержит подходящие реакционные центры. Такие процессы могут эффективно конкурировать не только с межмолекулярным перехватом карбенов, но в ряде случаев и между собой. Так, в случае карбена (47) возможны следующие реакции внедрение в у-связь С—Н (/), присоединение по связи С—Н (2), карбен-олефиновая изомеризация (внедрение в р-связь С—Н 5), внедрение в р, у-связь С—С 4) [516] [c.77]

Если оформление стадии крекинга достаточно однотипно, то варианты использования закоксованного железоокисного катализатора после отделения от продуктов реакции существенно различаются в зависимости от назначения процесса и типа катализатора. В случае применения железной руды возможно получение восстановленного железа за счет отложившегося кокса в специальной вращающейся печи [3.11] или в псевдоожиженном слое в среде восстанавливающего агента [3.12]. Однако отсутствие рециркуляции катализатора потребует специального подогрева свежего катализатора до высоких температур [3.11]. Более рациональным является подогрев части или всего катализатора за счет выжигания отложившегося кокса в регенераторе по аналогии с процессом каталитического крекинга [3.7, 3.10]. [c.61]

Каталитические методы анализа — вариант кинетических методов. Они основаны на измерении скорости химической реакции, протекающей в растворе при действии катализатора нередко катализатор является определяемым веществом. Известно много медленных реакций, скорость которых в определенных условиях увеличивается пропорционально концентрации введенного катализатора. Это дает возможность определить количество катализатора по концентрации продуктов реакции, образующихся за определенный промежуток времени. Для таких определений пригодны медленные реакции различных типов, однако наиболее распространены каталитические методы с использованием реакций окисления — восстановления. [c.446]

Присоединение литийорганических соединений к аренам, как было показано, сопровождается дальнейшим элиминированием гидрида лития и приводит к полному алкилированию. Тем не менее подобные реакции также имеют ограниченную препаративную ценность. С другой стороны, присоединение к координированным аренам является многообещающим в качестве непрямого метода полного ароматического нуклеофильного замещения с формальным замещением гидрида [2]. В приведенном ниже примере [3] нуклеофилом является литиирован-ное производное циангидрина, а реакция в целом эквивалентна нуклеофильному ацилированию ароматического кольца. Возможны различные варианты такого типа реакций, например, следующий [4] [c.57]

В работе [96] в модели типа молекулярной статики для ионных кристаллов с использованием эффективных парных потенциалов [99, 100] проведены полуэмпирические оценки энергии растворимости оксидов Са, Mg и Ti в корунде. При этом рассмотрено несколько возможных вариантов внедрения катионов Са " , Mg и Ti в кристалл а-А120з по следуюпщм схемам реакций, учитывающих различные условия зарядовых компенсахщй в системе [c.134]

Синтезы типа II. Возможно, что наиболее общим вариантом синтезов типа И является приведенная ниже схема реакции, в которой элиминируемая группа А представляет собой—ОС2Н5 [76],—ОН [77],—5Н[78] или —МН. [68]. Необходимое для реакции аминометиленовое промежуточное соединение [c.203]

При синтезе пяти- и шестичленных гетероциклов, конденсированных с бензольным кольцом, используются циклизации, катализируемые палладием (обзор см. [31]). Большинство процессов этого типа можно рассматривать как внутримолекулярный вариант реакции Хека, например синтез 3-метилиндола (рис. 4.10, а) [32]. Палла-дий(О), генерируемый in situ, катализирует такие процессы. Внедрение Pd(0) по связи углерод — галоген приводит к образованию пал-ладийорганического интермедиата, который впоследствие присоединяется по двойной связи. Возможная последовательность стадий этого процесса представлена на рис. 4.10, б. [c.93]

Последовательные реакции. Для реакций такого типа возможны различные варианты. В отлйчие от прямых линий путей реакции, изображенных на рис. П-9 и 11-10, в последовательных реакциях линии путей будут кривыми, Например, для реакции типа А —> В —> С пути реакции даны на рис. 11-7. Все они сходятся в точке С, характеризующей состав конечного продукта реакции. Кривизна линий зависит от отношения скоростей в двух реакциях, [c.34]

Высокая активность карбенных центров предопределяет их быстрое исчезновение в реакционных смесях, причем типы молекул-перехватчиков достаточно разнообразны. Вместе с тем карбенные реакции удается достаточно четко классифицировать. Поскольку большинство реакций характерно для всех типов карбенов, в основе такой классификации лежит тип реакционного центра, перехватывающего карбен, — центральный атом другой молекулы карбена (реакции ди- и полимеризации), двойная или тройная связь (реакции присоединения), ординарная связь (реакции внедрения), гетероатом с неподеленной парой электронов или атом переходного металла (реакции комп- Лексообразования). Большинство таких реакций возможны и во рнутримолекулярном варианте, однако ряд внутримолекулярных реакций карбенов обладает определенной спецификой и заслуживает отдельного рассмотрения. В настоящем разделе для большинства типов карбенных реакций приведены только общие сведения об их протекании и наиболее вероятном механизме возможность использования реакций того или иного типа рассмотрена отдельно (см. гл. 4—6). [c.61]

Для количественного описания переходов кристалл — жидкость, совмещенных с химической реакцией, необходимо точно установить, в какой фазе происходит реакция и как она отражается на химическом потенциале мономерного звена. Саму реакцию можно описывать обычными методами химического равновесия следует выяснить, как химическое равновесие накладывается на фазовое. Возникающие при этом многочисленные возможные варианты следует анализировать отдельно. В качестве примера можно рассмотреть простейший тип реакции комплек-сообразования, протекающей только в аморфной фазе [34, 58]. [c.77]

Самоотравление, обусловленное нротекаиием целевой реакции. Это основная причина деактивации катализатора при крекинге, которая привела к созданию современных промышленных реакци-Ьнно-регеперационных систем. Самоотравление сопровождается отложением углеродистого материала на поверхности и в порах катализатора. Часто применяемый для его обозначения термин кокс является очень неопределенным, так как этот материал имеет соотношение Н С приближающееся к 2, а его свойства зависят от вида катализатора, сырья, условий проведения процесса и способа отпарки. Многие авторы пытались разработать классификацию типов кокса, основанную на механизме его образования. Ниже приводится один из возможных вариантов классификации [4—7] [c.62]

Значительную часть материала пятой главы занимает разбор случаев, когда следует учитывать эффекты разделения в импульсном реакторе протекание реакций в условиях непрерывного хроматографического разделения названо нами хроматографическим режимом проведения реакций. Хроматографический режим, основные закономерности протекания которого установлены в Советском Союзе, открывает новые возможности проведения реакции и управления химическим процессом. Конкретные особенности этого явления определяются агрегатным состоянием подвижной и неподвижной фаз, фазовой локализацией и типом химических реакций, а также способом осуществления разделительйрго процесса. Проведение реакций в хроматографическом режиме позволяет иногда не только обходить термодинамические затруднения, но и, в определенных случаях, существенно влиять на селективность процесса. Можро ожидать, что различные варианты проведения хроматографического режима, предложенные в последнее время у нас и заграницей, получат в недалеком будущем и практическое применение. [c.6]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу. Метод Фриделя—Крафтса основан на резком повышении электрофильности алкилгалогенидов и галогенангидридов карбоксильных кислот при комплексообразовании с безводным А1С1з или другой аналогичной апротонной кислотой. Используя А1С1з или другие апротонные кислоты совместно с алкенами, можно генерировать соответствующие ионы карбония, также способные к электрофильной атаке ароматического углерода. Возможно несколько вариантов реакций этого типа. [c.329]

Другой возможный вариант окислительного присоединения уже упоминался в предыдущей главе, это вариант так называемого нуклеофильного замещения. В этом случае электронная пара атома металла, ранее не участвовавшая в образовании связи металл — лиганд, включается в систему валентных связей в комплексе, вследствие чего атом металла как бы подвергается двухэлектронному окислению. Ион металла в таких реакциях, следовательно, играет роль донора электронной пары и при воздействии на него подходящего реагента ведет себя как нуклеофил. Такой механизм характерен для 5-координационных соединений Со(1) типа oL4A , где в качестве L4 могут выступать две молекулы диметилглиоксима, некоторые тетрадентатные лиганды или макроциклические лиганды, а А — безобидный нейтральный лиганд (например, пиридин), занимающий пятое координационное место. Все эти соединения имеют три общие особенности [c.228]

В автоматизированном варианте системы (АИПС Фтор ) аналогичный поиск проводится с помощью ЭВМ. Программа предусматривает возможность поиска реакций заданного типа реакций получения соединений заданного типа реакций, в которые вступают соединения заданного класса реакций, проведение которых сопровождается образованием, раскрытием, сужением или расширением циклов сведений о кинетике, механизме, реакций соединений заданного класса сведений о различных свойствах соединений сведений об областях применения соединений. [c.145]

Второй вариант реакции восстановления предполагает одноактное перемещение от восстановителя к органическому соединению атома водорода с двумя электронами — гидрид-иона. Такой механизм реакции становится возможным, когда в качестве восстановителей используются гидриды металлов (например, Ь1А1Н4), муравьиная кислота, органические производные силана типа Кз51Н, а также некоторые органические соединения, отщепление гидрид-иона от которых приводит к образованию ароматически стабилизированных соединений или ионов. [c.353]

Очевидно, что число степеней свободы При регулировании температурного режима в реакторе типа РИСНД больше, чем в РИСПД. Одним из возможных вариантов работы РИСНД является так называемый автотермический режим. В этом случав все тепло реакции расходуется на подогрев поступающей реакционной смеси и температура процесса регулируется только скоростью подачи и концентрацией инициатора. [c.305]

Опыты японских исследователей позволяют сделать вывод, что основной реакцией при взаимодействии диоксоланата трехфтористого бора с диоксоланом является реакция гидридного переноса. С этим выводом хорошо согласуется полученное авторами работы [119] весьма низкое значение константы скорости характерное для реакций данного типа. В то же время константа скорости инициирования полимеризации диоксолана с участием полимера (к,) почти на три порядка выше к. - Кроме того, по порядку величины й, соизмерима с к . Эти факты дают основание считать, что механизм инициирования полимеризации диоксолана под действием эфирата трехфтористого бора с участием мономера и полимера различны. Если инициирование с участием мономера протекает через стадию отрыва гидрид-иона от молекулы мономера, то при инициировании с участием макромолекулы разумно предположить (и это, по существу, единственный возможный вариант), что оно протекает по механизму [c.99]

Реакции повышенной чувствительности. Быстрый вариант реакции реализуется в течение нескольких минут, он называется ги-перчувствительностьнУ немедленного типа. В этом случае иммунная система перекрывает отток крови из очага и вызывает местный отек. Первое из двух событий резко уменьшает возможность распространения антигена, второе — в какой-то мере снижает реальную концентрацию чужеродных веществ (например, токсинов) в очаге за счет их разбавления избытком тканевой жидкости. [c.15]

Противоречие разрешается, если вспомнить, что при реакции типа макромолекулярного замещения возможны многочисленные перестройки сочетаний белково-клеточных компонентов, вступающих в многоточечное взаимодействие с полимерным адъювантом. Иммунологически правильным комбинациям элементов, скрепленных полимерным адъювантом, должны соответствовать и более глубокие по сравнению с неправильными энергетические минимумы [173]. Поэтому неспецифический полимерный адъювант в конечном счете способствует самосборке высокоспецифических антиген-клеточных комплексов. Случайно возникший агломерат претерпевает многочисленные перестройки, в результате чего возникает структурный вариант, изображенный на рис. 5.3. После этого включается обычный механизм иммунного ответа. Явления обратимой структурно-специфической самосборки в водных растворах строго доказаны с помощью различных физико-химических методов для менее [c.208]

Численные данные параметров, используемых для расчетов при реакции модели на воздействие первого типа, представлены в табл. 3.13. Входные воздействия Pi для всех четырех вариантов являются верхними границами величин выходных сигналов управляющих пневматических устройств или регуляторов, ожидаемых при их работе. Такие воздействия выбраны для того, чтобы показать динамические характеристики ПМИМ во всем диапазоне хода штока, поскольку это дает возможность получить такие важные характеристики, как = h ( ш), т = /2 (Хш), Р = /з ( ш), где т — время задержки клапана ш — ход штока. Здесь эти характеристики не рассматриваются, хотя данные для их построения получены. [c.288]

Предложено несколько вариантов пиролиза на твердом теплоносителе. В одних процессах используют движущиеся крупные гранулы теплоносителя. Таков процесс, разработанный Н. А. Бут-ковым, и процесс фирмы Фарбверке Гехст (ФРГ) , схема которого приведена на рис. 43. Характерным для процесса Гехст является способ разогрева теплоносителя вместо непосредственного контакта с воздухом или горячими дымовыми газами, как это практикуется в других системах, поток теплоносителя, частично охладившегося в реакторе 3, пссле пневмоподъемника попадает в трубчатый нагреватель 1. Трубы изготовлены из легированной жароупорной стали и обогреваются потоком дымовых газов, образующихся от сжигания топлива при этом две трети тепла передаются радиацией. Принятая конструкция нагревателя менее эффективна, чем нагревателя контактного типа, но зато в нем исключается возможность неполноты сгорания углерода теплоносителя при высоких температурах. Известно, что в обратимой реакции С + СОз 2СО равновесие сдвигается в сторону образования окиси углерода при высоких температурах. Так, при 600 " С равновесная концентрация СО составляет около 22%, а при 850 С она достигает 93%. Поскольку сам процесс пиролиза протекает при температуре около 700° С, температура теплоносителя должна бЬ(ТЬ не менее 800° С, т. е. вероятность образования окиси углерода очень значительна. [c.134]