Ацетилцеллюлоза вязкость растворов

Рис. 49. Влияние ультрафиолетового света на длину цепи (вязкость раствора в ацетоне) ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы.

Исследование испарения летучих компонентов эфироцеллюлозных растворов в неподвижной среде показало [16, 17[, что приведенные выше уравнения Стефана справедливы и для испарения растворителей из эфироцеллюлозных растворов, но только для начального периода испарения. В этот период испарения до предельного содержания ацетилцеллюлозы в ацетоне, равного 10— 12%, средняя скорость процесса испарения равна скорости испарения чистых растворителей и не зависит ни от концентрации (до указанных пределов), ни от вязкости раствора. При увеличении же концентрации эфира целлюлозы в растворе выше указанных пределов уравнение Стефана уже нуждается в дополнительном введении в него коэффициента р. Тогда, следовательно, формула примет следующий вид [c.338]

Вязкость. Концентрированные растворы полимеров обладают большой структурной вязкостью. С увеличением концентрации ацетилцеллюлозы вязкость раствора резко возрастает. [c.59]

Для растворов полимеров характерно влияние на их свойства, особенно на вязкость, малых добавок различных минеральных веществ. Так, например, небольшие примеси солей кальция и других электролитов очень сильно повышают вязкость растворов нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и л<ела-тина. [c.222]

Согласно существующим представлениям, ГМЦ наряду с лигнином, смолами и продуктами деструкции целлюлозы оказывают определенное влияние на реакционную способность целлюлозы, окраску и мутность растворов, вязкость растворов ацетилцеллюлозы. [c.407]

Рис. 3. Зависимость вязкости раствора ацетилцеллюлозы в хлороформе ) и раствора хлороформа в ацетилцеллюлозе (2) от температуры 1 — верхний слой 2 — нижний слой

Приготовление прядильного раствора. Ацетилцеллюлозу растворяют в смеси ацетона со спиртом в герметических аппаратах-растворителях. Прядильный раствор должен содержать 23—25% ацетилцеллюлозы. Вязкость его в 5—10 раз выше вязкости вискозных растворов и составляет 400—800 пуазов. Перед прядением раствор подвергают трех- или четырехкратной фильтрации на фильтрпрессах с последующим удалением пузырьков воздуха. [c.440]

Вода, попадающая в прядильный раствор из ацетилцеллюлозы (2—5%), весьма положительно сказывается на процессе прядения, увеличивая прочность нити и предупреждая ее обрывы. Огромное значение имеет, конечно, концентрация и вязкость растворов. Обычно работают с растворами, содержащими от 23 до 25% ацетилцеллюлозы. Все аппараты, в которых обрабатывается растворенная ацетилцеллюлоза, герметически закрываются во избежание потерь растворителей. Продолжительность растворения и перемешивания раствора ацетилцеллюлозы—16 часов (помимо этого, необходимо два часа на загрузку и 4 часа на выгрузку на фильтры). [c.86]

Порядок приготовления раствора следующий в смеситель вводят весь ацетон и нри включенной мешалке всю ацетилцеллюлозу. После 2 час перемешивания вводят оставшиеся компоненты и ведут перемешивание 6—8 час, до полного растворения ацетилцеллюлозы. После доведения вязкости раствора до необходимой [c.368]

На вязкость растворов В.М.С. сильное влияние оказывают малые добавки некоторых минеральных веществ. Например, небольшие количества солей кальция очень сильно повышают вязкость растворов нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и желатины. [c.322]

Растворимость ацетилцеллюлозы при прочих равных условиях (одинаковой химической однородности, степени полимеризации и т. д.) зависит от степени этерификации. При ацетилировании в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, если катализатором служит серная кислота, получаемая ацетилцеллюлоза начинает растворяться в ацетилирующей смеси уже при содержании 40% связанной кислоты. Практический интерес при производстве волокна представляет хорошая растворимость триацетата целлюлозы, содержащего 61,5% и более связанной уксусной кислоты в смеси метиленхлорид — спирт и 54—56% в смеси ацетон — вода (спирт). При использовании смеси растворителей, один из которых является сильнополярным, можно выбрать такое соотношение компонентов смеси, при котором ее растворяющая способность будет наилучшей, а вязкость получаемого раствора минимальной. [c.56]

Зависимость вязкости раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне от его концентрации может быть выражена (в диапазоне концентраций от 6 до 25%) уравнением [c.59]

Некоторые другие предложенные ранее уравнения, выражающие зависимость вязкости от концентрации ацетилцеллюлозы в растворах, приведены в монографии Д. Крюгер . Необходимо отметить, что эти простые зависимости не являются универсальными, так как вязкость концентрированных растворов ацетилцеллюлозы зависит не только от количества и длины макромолекул, но и от полидисперсности, химической неоднородности, зольности и т. д. [c.59]

Исследовалась вязкость растворов, содержащих от 4 до 26% ацетилцеллюлозы при температурах от 10 до 50° С. Было указано, что участки кривых почти параллельны для различных образцов ацетилцеллюлозы и для разных концентраций (рис. 6) , [c.60]

Таким образом, абсолютное изменение вязкости раствора в зависимости от температуры тем больше, чем выше концентрация ацетилцеллюлозы в растворе. Из рис. 6 видно также, что абсолютная разница вязкости для растворов различной концентрации возрастает с понижением температуры раствора. [c.60]

Необходимо отметить, что средняя степень полимеризации ацетилцеллюлозы и получаемого из нее волокна ниже, чем готового вискозного волокна (220—250 вместо 300—350). С повышением степени полимеризации ацетилцеллюлозы увеличивается вязкость раствора, вследствие чего затрудняется приготовление прядильного раствора, подготовка его к формованию и формование волокна. При использовании ацетилцеллюлозы с повышенным молекулярным весом процесс растворения и фильтрования должен проводиться более тщательно, так как из подобного полимера труднее образуются однородные концентрированные растворы. Однако при более высокой степени полимеризации ацетилцеллюлозы получается волокна с лучшим комплексом физико-механических свойств (табл. 7). [c.68]

Из табл. 7 видно, что целесообразно повышать средний молекулярный вес ацетилцеллюлозы. Попутно укажем также на целесообразность производства ацетилцеллюлозы, ацетоновые растворы которой имеют удельную вязкость не ниже 0,5, что технически вполне достижимо. [c.68]

Влияние содержания гидроокиси кальция на вязкость растворов ацетилцеллюлозы [c.71]

Очевидно, что для приготовления прядильных растворов можно использовать растворители пятой группы, полностью растворяющие ацетилцеллюлозу. Считают, что растворяющая способность растворителя тем выше, чем меньше вязкость растворов при одной и той же концентрации, [c.87]

Рис. 19. Зависимость вязкости раствора ацетилцеллюлозы от ацетильного числа и состава растворителя

Вязкость растворов ацетилцеллюлозы в зависимости от характера примесей (кислород, соли металлов и т. д.) изменяется во времени (понижается или повышается), однако для применяемых в производстве прядильных растворов такие изменения ничтожны. Поэтому ацетатные прядильные растворы, в отличие от вискозных и медноаммиачных, можно считать вполне устойчивыми. Они практически не изменяются в течение длительного времени при полной герметизации аппаратуры, так как изменение состава раствора может произойти вследствие испарения легколетучего растворителя. [c.93]

Поэтому вряд ли целесообразно, как рекомендуют некоторые исследователи повышать температуру раствора ацетилцеллюлозы перед фильтрованием до 80° С, чтобы увеличить скорость фильтрования. Однако такая тепловая обработка прядильного раствора, если она осуществляется достаточно долго, может быть полезна вследствие уменьшения структурной вязкости раствора [c.97]

Процесс деструкции целлюлозы, протекающий при ее ацетилировании, можно контролировать по вязкости растворов получаемой ацетилцеллюлозы. Триацетат целлюлозы,получаемой в результате ацетилирования, называют первичной ацетилцеллюлозой. [c.176]

Интересной и практически важной закономерностью, определяющей свойства получаемых растворов, является изменение растворимости полимера и вязкости растворов при использовании бинарной смеси растворителей или при введении в раствор небольших добавок разбавителя. В большинстве случаев при добавлении небольших количеств разбавителя растворяющая способность вещества повышается, а вязкость раствора уменьшается. Дальнейшее увеличение содержания разбавителя в смеси приводит к резкому повышению вязкости раство ра, а затем и к его коагуляции. Изменение вязкости раствора при добавлении разбавителя — воды к концентрированному раствору ацетилцеллюлозы в ацетоне показано на рис. 1. [c.46]

Проведение процесса ацетилирования при небольшом модуле ванны обусловливает высокую концентрацию ацетилцеллюлозы и большую вязкость раствора, что затрудняет равномерное перемешивание массы в процессе этерификации. [c.581]

Средняя степень полимеризации ацетилцеллюлозы должна составлять 250—300. Из ацетилцеллюлозы с меньшей степенью полимеризации получается волокно со значительно худшими механическими свойствами (особенно прочность и устойчивость к истиранию). Некоторое повышение степени полимеризации приводит к определенному улучшению указанных физико-механических свойств волокна, однако приготовление прядильных растворов и формование волокна усложняется вследствие увеличения вязкости раствора при одной и той же концентрации ацетилцеллюлозы. [c.361]

Вязкость растворов, степень этерификации (в пересчете на уксусную кислоту) и области применения различных марок лаковой ацетилцеллюлозы приведены в табл. 12. [c.435]

На растворимость и качество растворов вторичного ацетата целлюлозы содержащаяся в ней вода до определенного предела не оказывает большого влияния. Нужно лишь изменять количество воды при подаче водоацетоновой смеси в зависимости о г влажности ацетилцеллюлозы. Повышенное содержание воды в триацетате целлюлозы, а следовательно и в растворе, вызывает увеличение структурной вязкости раствора, затруднения при формовании волокна и коррозию оборудования. [c.70]

Марки ацетилцеллюлозы Вязкость 2%-ных растворов. Градусы Энглера Степень этерификации в пересчете на уксусную кислоту, % Область применения [c.435]

Рис. 111. Влияние ультрафиолетового облуч-гиия Плеиок на характеристическую вязкость растворов ацетилцеллюлозы в ацетоне в атмосфере азота (/), воздуха (2) и попеременно п кислороде и азоте (S)

Эти же авторы показали, что процессы растворения ацетилцеллюлозы в метиловом спирте также обратимы. Обратимость их была доказана путем 20-кратного нагревания и охлаждения в запаянной ампуле (соответственно до растворения и выпадения ацетилцеллюлозы из раствора). Контрольные определения удельной вязкости показали, что при нагревании не происходит деструкции ацетилцеллюлозы. [c.58]

ГМЦ оказывают влияние и иа вязкость растворов ацетилцеллюлозы [11]. Как отмечают А. А. Конкии и 3. А. Роговин [146], причиной помутнения растворов ацетатов целлюлозы из-за ири-сутствия иентозанов является значительно более низкая растворимость ацетилксилана, чем ацетилцеллюлозы одинаковой стеиени замещения, несмотря на большую скорость ацетилирования ксилана по сравнению с гидратцеллюлозой той же средней СП. [c.409]

Приготовление прядильных растворов. Вторичную ацетилцеллюлозу растворяют в смеси ацетона со спиртом, триацетилцеллюлозу—в метиленхлориде или смеси метнленхлорида со спиртом. Растворение проводят в герметических аппаратах—растворителях, получаемый прядильный раствор должен содержать 18—24% ацетилцеллюлозы (вязкость такого раствора в 5—10 раз выше вязкости вискозы и составляет 400 800 пз). Перед формованием раствор подвергают трех- или четырехкратной фильтрации на фильтрпрессах с последующим удалением пузырьков воздуха. [c.463]

Следует отметить, что все эти процессы перехода из области полного взаимного смешения в область неполного смешения полностью обратимы и воспроизводятся для одной и той же пробы любое число раз. Так, например, в запаянной ампуле образец ацетилцеллюлозы в метиловом спирте был подвергнут 20-кратиому нагреванию и охлаждению (до растворения и соответственно выпадения ацетилцеллюлозы из раствора) и не показал заметного изменения в свойствах. Удельная вязкость до растворения для [c.226]

Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их — гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацетилирования и частичного омыления. Например, вязкость растворов таких ацетатов целлюлозы в метиленхлориде изменяется по-разному при введении в раствор увеличивающихся количеств метилового спирта, что иллюстрируется типовыми схемами, изображенными на рис. 59. На этом рисунке по оси абсцисс отложены величины lg( o 10 ), означающие логарифм отношения количества метанола к количеству ОН-групп в ацетате целлюлозы, выраженных в г-молях спирта и ОН-групп [14]. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60% связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному (кривая 1) и гетерогенному (кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллюлозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. Наблюдаемое падение вязкости рассматривается как бло- [c.239]

Химическая неоднородность ацетилцеллюлозы (результат неравномерного омыления триацетата) сказывается на свойствах прядильных растворов. Например, при увеличении содержания воды в омыляющей смеси на 10% получается ацетилцеллюлоза, образующая концентрированные (18%-ные) растворы, вязкость которых (при одном и том же среднем ацетильном числе и одинаковой степени полимеризации) в 3 раза превышает вязкость раствора ацетилцеллюлозы, полученной при содержании в сиропе95% уксусной кислоты. Аналогичное влияние на химическую однородность ацетата оказывает повышение температуры омыления. [c.57]

Приводимые авторами данные о числе крупных гель-частиц, определяемых описанным ниже (см. стр. 63) методом, вызывают сомнение, поскольку переход в более равновесное состояние концентрированных растворов после прогрева, возможно, и приводит к образованию ассоциатов или мелких гель-частиц. Однако появ.тение новых крупных гель-частиц, представляющих собой обломки волоконец длиной до 1 мм, вряд ли возможно. Сравнительно медленное восстановление структуры позволяет увеличить концентрацию ацетилцеллюлозы при той же вязкости или при одинаковой концентрации уменьшить вязкость раствора и улучшить техннкоэкономические показатели процессов фильтрования раствора и формования волокна. Однако это несколько усложняет аппаратуру для приготовления прядильных растворов. Растворитель или промежуточный бак должен быть снабжен рубашкой, хорошо герметизирован и рассчитан на работу под избыточным давлением до 5 ат, в нем должен быть обеспечен равномерный подогрев раствора. [c.62]

Различная вязкость эквиконцентрированного раствора ацетилцеллюлозы в разных растворителях может быть объяснена неодинаковой степенью структурирования концентрированных растворов, связанной с различной степенью сольватации макромолекул, разной формой молекул и различной надмолекулярной структурой исходной ацетилцеллюлозы. Так, вязкость 12%-ного раствора триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид — спирт в 2,5—3 раза ниже вязкости раствора той же концентрации в уксусной кислоте. [c.88]

Как уже указывалось, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде несколько хуже, чем вторичный ацетат в ацетоне, поэтому вязкость раствора триацетата в метиленхлориде выше, чем вязкость эквиконцентрированного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне (при одинаковой степени полимеризации). Хуже и пластифицирующее действие метиленхлорида. По этим причинам триацетатное волокно обычно формуют с очень небольшой фильерной вытяжкой или совсем без нее. Максимальная концентрация раствора в известной мере зависит от допустимой фильерной вытяжки. При небольшой фильерной вытяжке для получения очень тонкого волокна из раствора высокой концентрации нужно уменьшить диаметр отверстий фильеры, что может привести к частому засорению отверстий. Поэтому оптимальную концентрацию раствора (обычно 21— 22%-ную) выбирают в зависимости не только от растворимости триацетата целлюлозы и последующей подготовки раствора, но и от условий формования. [c.135]

У полимеров, макромолекулы которых имеют асимметричную форму, с повышением степени полимеризации резко повышается вязкость растворов, особенно концентрированных. Например, при повышении степени полимеризации ацетилцеллюлозы с 300 до 500 вязкость 20%-ного раствора ее в ацетоне уве-. личивается в 3—5 раз. Это имеет существенное технологическое значение, так как с повышением вязкости прядильных растворов необходимо увеличивать давление при их фильтрации, что обусловливает усложнение аппаратуры, ко.ммуника-ций и т. д. Для получения прядильного раствора нормальной вязкости из полимера с высокой степенью полимеризации пришлось бы понизить его концентрацию в растворе, но это нецелесообразно, так как увеличился бы расход растворителей и количество аппаратов, необходимых для приготовления растворов. [c.33]

Как показали Данилов и Мирлас аналогичный эффект снижения вязкости нитрата целлюлозы наблюдается при обработке разбавленными растворами пиридина. Обработка разбавленными растворами едкого натра снижает вязкость растворов нитрата целлюлозы значительно меньше. Действие аммиака и пиридина является специфическим только для нитратов целлюлозы. При обработке этими реагентами других эфиров целлюлозы (например, ацетилцеллюлозы) такого снижения вязкости не происходит. [c.383]

При полимеризации винильных соединений в присутствии небольшого количества (0,1—0,25%) мономеров с сопряженными двойными связями образуются нерастворимые соединения. Поэтому при синтезе линейных полимеров особое внимание следует уделять чистоте исходных мономеров, в частности, в них должны отсутствовать примеси полифунк-циональных соединений. При добавлении 0,1—0,25% Са(ОН)а в концентрированный раствор нитро- или ацетилцеллюлозы вязкость таких растворов повышается в 10—50 раз, что объясняется образованием сложных структур и дополнительных связей между агрегатами макромолекул. [c.629]

Конечно, высокая вязкость прядильных растворов обусловливает некоторые технологическиетрудпости. Верхнее предельное значение вязкости раствора ацетилцеллюлозы практически составляет 1000—2000 пуаз (при 40°). При увеличении вязкости прядильного раствора необходимо повышать давление, под которым подается насосом вязкий раствор. Правда, при повышении температуры вязкость может быть существенно понижена, но и для повышения температуры имеется предел, определяемый температурой кипения растворителя. Попытки уменьшить вязкость другими путями, например добавлением растворителей, понижающих вязкость, в большинстве случаев приводят к снижению разрывной прочности получаемого волокна. Во многих случаях, включая и гомогенные растворы полимера, вязкость раствора может иметь гораздо большее значение, чем это соответствует степени полимеризации применяемого полимера. Такое явление наблюдал, например. Ломан 1381. Описанный им ссолевой эффект / заключается в образовании солей ди- или поливалентных положительных ионов, например ионов Са, с карбоксильными группами ацетилцеллюлозы или сернокислыми эфирами целлюлозы, в результате-чего прядильный раствор приобретает очень высокую вязкость. При добавлении кислот солеобразование прекращается и разрушаются поперечные связи, что приводит к снижению вязкости раствора до нормальной иногда вязкость можно снизить до половины от первоначальной величины без ухудшения механических свойств полученного волокна. Наоборот, свойства волокна в этом случае могут быть улучшены вследствие того, что для прядения можно применять более концентрированные растворы. Больншнство синтетических волок-нообразующих высокополимеров не имеет в свеем составе карбоксильных групп, однако явления, подобные описанному выше солевому эффекту, наблюдались и в ряде других случаев, например, в случае поливинилхлорида. [c.373]

Бюргере, Симха и др. [17, 18, 20, 113, 114] выразили математически зависимость между коэффициентом диссиметрии и отношением осей для эдлипсообразных частиц (стр. 476). Вычисление с помощью этих уравнений показывает, что молекулы целлюлозы и ацетилцеллюлозы в растворе почти полностью вытянуты, тогда как научук, полихлоропрен и полистирол значительно изогнуты, но не в такой степени, как это следует из формулы Куна для статистического свертывания. Данные по вязкости приводят к аналогичным [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология