Триацетат целлюлозы ТАЦ гидролиз

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Второй метод гетерогенный (неоднородный). АЦ не растворима в применяемой в этом случае ацетилирующей смеси она, так же как и нитроцеллюлоза, сохраняет волокнистое строение, отделяется от ацетилирующей смеси и не нуждается в операции высаждения. Этим способом обычно получается триацетат целлюлозы, не подвергающийся дальнейшему гидролизу. [c.36]

При ацетилировании происходит растворение триацетата целлюлозы в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты. Образующийся вязкий сироп последовательно проходит через несколько гидролизеров. Для гидролиза применяется 30%-ная уксусная кислота. После гидролиза сироп подают на нейтрализацию раствором ацетата натрия, а затем в осадитель, где диацетат целлюлозы осаждается 16%-ной уксусной кислотой. Суспензию загружают в промыватель —вращающийся горизонтальный цилиндрический аппарат с несколькими зонами — и промывают умягченной воды противоточным способом. Промытый диацетат целлюлозы подают шнеком в валковый отжимной пресс и затем в сушилку. [c.259]

Водорастворимая ацетилцеллюлоза может быть получена путем глубокого гидролиза триацетилцеллюлозы в гомогенной среде этот процесс подробно изучен в работах [238—241]. Триацетат целлюлозы в свою очередь получали П5"гем взаимодействия хлопкового линтера и ангидрида уксусной кислоты в присутствии катализатора НаЗО . После завершения растворения триацетата целлюлозы и образования вязкого прозрачного раствора последний подвергался нагреванию-при постоянной температуре (+0.1 К) при непрерывном перемешивании. При гидролизе триацетата целлюлозы происходит изменение его лиофильности. Для поддержания постоянной растворимости и проведения гидролиза к раствору в определенные промежутки времени добавлялась вода. В конечной стадии гидролиза концентрация уксусной кислоты в смеси не должна превышать 40 %. Контроль за течением реакции гидролиза осуществлялся путем титрования отдельных проб раствора метилэтилкетоном и водой [64, 239]. [c.159]

Получение гидратцеллюлозы с сохранением волокнистой структуры, например, получение мерсеризованной целлюлозы и получение регенерированной целлюлозы гидролизом триацетата целлюлозы, приготовленного гетерогенным ацетилированием, и т.п. [c.572]

Частичным гидролизом триацетата целлюлозы получают ацетаты с меньшей степенью замещения (например, диацетаты), обладающие лучшей растворимостью и совместимостью с пластификаторами [c.256]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

При ацетилировании в качестве первичного продукта всегда получается трехзамещенный эфир-триацетат целлюлозы, в котором содержится 62,5% связанной уксусной кислоты. Для получения менее замещенных эфиров триацетат целлюлозы подвергают обратной реакции — частичному гидролизу (омылению), в результате чего получают вторичные ацетаты со степенью замещения менее трех (диацетат и моноацетат с содержанием связанной уксусной кислоты 48,7 и 29,4%). [c.291]

Основными операциями в производстве являются диспергирование целлюлозы, ее активация и ацетилирование, частичный гидролиз триацетата целлюлозы, осаждение, промывка, отжим и сушка диацетата целлюлозы [c.258]

Частичный гидролиз триацетата целлюлозы проводят при 40— 45°С 10%-ной азотной кислотой. Гидролиз продолжается 3—3,5 ч. По достижении необходимой степени гидролиза ацетат целлюлозы отжимают от кислоты, промывают и сушат. [c.261]

Отходом при производстве сыра является молочная сыворотка, содержащая большое количество лактозы. Последняя содержит галактозу и глюкозу, представляющую большую пищевую ценность. Однако получение глюкозы из лактозы при помощи растворимой лактазы нетехнологично, поэтому был разработан метод гидролиза лактозы при помощи иммобилизованной на триацетате целлюлозы лактазы. [c.91]

Ацетаты целлюлозы могут быть получены любой средней степени замещения путем реакции гомогенного гидролиза и отщепления ацетильных групп из исходного триацетата целлюлозы. Следует отметить, что при гомогенном гидролизе отщепляются в первую очередь ацетильные радикалы, замещающие оксиметильные группы. [c.260]

Промышленная схема гидролиза триацетата целлюлозы состоит из двух стадий — ацетилирования [блоки 3—2, 3—1, 2, 1 (рис. 49)1 и стадии гидролиза [блоки 5—1 1 = 1,.. 6), 6—7, 6—5]. [c.207]

Главной частью приборов является груша из пористого стекла, связанная с капилляром. Мембрана осмометра наносится на грушу. Для этого грушу осмометра погружают в раствор нитроцеллюлозы (в смеси эфир—спирт) или раствор триацетата целлюлозы (в смеси дихлорэтан—метилэтилкетон). После высушивания пленки на воздухе гидролизуют эфирные группы названных производных целлюлозы, выдерживая длительное время в 20%-ном растворе бисульфида аммония (при гидролизе нитрата) или в смеси спирт—28%-ный раствор аммиака <для гидролиза ацетильных групп). Осмотическое давление определяют по разности высоты жидкостей в капилляре осмометра и капилляре сравнения. Для каждого полисахарида осмотическое давление я определяют трижды при разных концентрациях С. Зависимость п/С от С представляет прямую линию. Осмотическое давление связано со среднечисловой молекулярной массой зависимостью [c.59]

Для установления структуры привитых и блоксополимеров, полученных механохимической сополимеризацией триацетата целлюлозы и винилхлорида, определяли молекулярный вес нерастворимой в бутилацетате фракции осмометрическим методом и молекулярный вес ПВХ, выделенного из обеих фракций путем полного гидролиза целлюлозы — криоскопическим методом (табл. XII.11 и ХП.12). [c.409]

Ацетат целлюлозы. Используемый в качестве пленкообразующего ацетат целлюлозы (со степенью замещения 2,4—2,6) является продуктом частичного гидролиза полного эфира — триацетата. Триацетат целлюлозы получают в системе уксусный ангидрид — уксусная кислота. Процесс начинается в гетерогенной среде, а заканчивается в гомогенной. Такой метод ведения процесса принято называть гомогенным. Для облегчения этерификации целлюлозу вначале подвергают предварительной специальной обработке — активации. Активация сводится к набуханию целлюлозы в уксусной кислоте (1 1 по массе) при 30—40°С. Набухшую целлюлозу обрабатывают ацетилирующей смесью следующего состава (в % от массы целлюлозы) [c.418]

Гидролиз триацетата целлюлозы [c.28]

Одной из особенностей этого способа получения триацетата целлюлозы является отсутствие операции гидролиза, хотя содержание связанной уксусной кислоты в ТАЦ находится на уровне 61%. Объясняется это следующим образом. Поскольку ацетилирование проводится с катализатором — серной кислотой, во время реакции ацетилирования часть гидроксильных групп в целлюлозе замещается сульфогруппами, а при отгонке ксилола происходит стабилизация — сульфогруппы удаляются и остаются только ацетильные содержание последних как раз и составляет 61% (в пересчете на связанную уксусную кислоту). [c.40]

Технический триацетат целлюлозы, называемый также первичной ацетилцеллюлозой, полученный указанным выше способом, растворим только в хлороформе, четыреххлористом углероде и шфидине, и поэтому он не находит технического применения. При нагревании с разбавленными кислотами это соединение превращается во вторичную ацетилцеллюлозу, или целлит, обладающий иными свойствами. В новом продукте происходит еще более глубокая деструкция макромолекул и частичный гидролиз ацетильных групп. Содержание ацетильных групн в целлите равно 50—57% следовательно, целлит представляет собой смесь диацетата и триацетата целлюлозы (диацетат содержит 47,8% ацетильных групп). [c.305]

Спектры различных форм целлюлозы неодинаковы в области валентных колебаний ОН, и эти различия усложняются еще из-за того, что аморфные и кристаллические участки также отличны. Картина значительно прояснилась при использова ши метода замещения водородных атомов ОН-групп на дейтерий. Глубина реакции целлюлозы с тяжелой водой контролировалась как измерением плотности, так и спектроскопическими методами. Результаты некоторых ранних работ были противоречивы, так как не было известно, что во влажном воздухе дейтерий в дейтерированных группах очень быстро заменяется водородом. Алмин [70] показал, что пленка целлюлозы, полученной гидролизом триацетата целлюлозы под действием ЫаОО, т. е. практически не содержащая групп ОН, полностью гидрируется за время записи спектра, если ее не предохранять от воздействия aт ю фepныx паров воды. Однако при соответствующих предосторожностях можно зарегистрировать полосы в области частот колебаний 00, [c.309]

Ацетилцеллюлоза. Триацетат целлюлозы (см. формулу IV на стр. 210) 1С5Н,0>(0С0СНз)з], получается ацетилированием (уксусным ангидридом, см. стр. 231) хлопковой или древесной целлюлозы, диацетат [СбН-Оз(ОСОСНз)2],г получается гидролизом триацетата. [c.211]

Реакция протекает таким образом, что в конечном продукте эфиризации практически замещены все три гидроксила, при этом образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Катализаторами реакции обычно являются сильные кислоты, например серная и хлорная. Если нужно получить ацетилцеллюлозу со степенью замещения меньше трех, то триацетат подвергают омылению (гидролизу) до заданной степени замещения. Продукт частичного омыления триацетата, растворимый в ацетоне, называется вторичным ацетатом. Свойства ацетилцеллюлозы зависят от степени замещения гидроксильных групп целлюлозы. [c.329]

Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323]

Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь moho-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [c.224]

Полный уксуснокислый эфир—триацетат целлюлозы (первичный ацетат) подвергают частичному гидролизу, т. е. обработке водой в присутствии избытка уксусной кислоты при 30—45° С. Тем самым получают смесь диацетата [СвН,(ОН)(ОСОСНз)2] и моноацетата [СвН702(0Н)20С0СНз] целлюлозы (вторичный ацетат). [c.267]

Ацетаты целлюлозы. Сложные эфиры целлюлозы получают перио- дическим и непрерывным способом. Ацилированию предшествует стадам активации целлюлозы уксусной кислотой, которая вызывает набухание, облегчающее дальнейшие химические превращения. В периодическом процессе получения ацетилцеллюлозы несколько стадии 1) ацетилирование в горизонтальном аппарате с двухлопастной мешалкой уксусным ангидридом в присутствии кислот в качестве катализаторов 2) гидролиз образовавщегося триацетата целлюлозы для получения частично омыленного триацетата с содержанием 60—61 % ацетатных групп или. диацетата с содержанием 56% ацетатных групп 3) высаждение про-.5 дукта разбавленной уксусной кислотой, промывка и высушивание. Аце-- тилирование по непрерывной схеме осуществляют в щнек-машине, шнек i которой совершает не только вращательные, но и возвратно-поступатель- j ные движения. [c.200]

При действии смеси уксусного ангидрида, уксусной кислоты и небольшого количества серной кислоты целлюлоза превращается в триацетат целлюлозы. В результате частичного гидролиза некоторые из этих ацетатных групп омыляются, причем цепь расщепляется на фрагменты меньшего размера (200—300 звеньев в каждом) и образуется широко применяемый в промышленности ацетпт целлюлозы (примерно диацетат). [c.979]

При этерификации и алкилировании целлюлозы образуются трехза-мещенные продукты (тринитрат и триацетат целлюлозы, триметилцеллю-лоза и т.п.), свидетельствующие о наличии в звеньях трех ОН-групп. Эти гидроксильные группы находятся у 2-го, 3-го и б-го атомов углерода, так как при метилировании с последующим гидролизом [c.227]

Частичный гидролиз триацетата целлюлозы начинается в аце-тиляторе, куда вводится 50%-пая уксусная кислота и серная кислота. Происходит гидратация свободного уксусного ангидрида и снижение концентрации уксусной кислоты до 90%. Гидролиз в ацетиляторе протекает в течение 2—3 ч при 55—58°С и давлении 0,12 МПа, затем раствор переводят в осадитель 4 —вертикальный цилиндрический аппарат с мешалкой и паровой рубашкой, соединенный с прямым холодильником 5. В осадителе процесс продолжается при нормальном давлении и температуре 55—56 °С до получения требуемой степени гидролиза. Одновременно происходит отгон паров метиленхлорида в холодильник 5, откуда конденсат стекает в приемник и возвращается в производство. После окончания гидролиза кислоту нейтрализуют добавкой водного раствора ацетата натрия и окончательно отгоняют метиленхлорид при повышении температуры до 80—85°С. [c.258]

В процессе механохимической деструкции молекулярный вес целлюлозы, характеризуемый вязкостью ее растворов, так же, как и в процессе гидролиза, снижается только до определенной величины. Дальнейшее увеличение продолжительности размола не приводит к дополнительному снижению степени ее полимеризации. Это предельное значение СП целлюлозы после размола, по данным Грона и Детерса, составляет для хлопковой целлюлозы 38—42, для древесной целлюлозы — 30, для триацетата целлюлозы — 75—80. [c.185]

Молекулярный вес ПВХ, выделенного при гидролизе растворимой в бутилацетате фракции продукта привизки винилхлорида к триацетату целлюлозы (ТАЦ) [c.409]

ТАБЛИЦА ХП,12 Молекулярный вес ПВХ, выделенного при гидролизе нерастворимой в бутилацетате фракции прияитого сополимера винилхлорида и триацетата целлюлозы (ТАЦ) [c.410]

В результате ряда исследований [7], было установлено, что в мягких условиях гидролиза (при температуре 20°) в однонормальном растворе азотной кислоты не происходит деструкции триацетата целлюлозы. В других работах [81 было показано, что с целью увеличения скорости гидролиза в производственных условиях концентрация азотной кислоты в гидролизной ванне может быгь повышена до 17 %, а температура — до 30°. Такие условия не оказывают суш,ественного влияния на качество частично омыленного триацетата целлюлозы, сокращая продолжительность гидролиза в 2—3 раза. [c.238]

Продолжительность ацетилирования 4—7 ч, температура — 30—35 °С. Ацетилирование — сильно экзотермическая реакция, поэтому необходим тщательный контроль и регулирование температуры. Процесс ведут до полного растворения продукта реакции — триацетата целлюлозы. По окончании этой стадии процесса, не выделяя триацетата из раствора, проводят его частичный гидролиз. Для этого к раствору триацетата в уксусной кислоте добавляют воду и дополнительное количество катализатора— кислоты. Гидролиз ведут при 40—45 °С в течение 12—14 ч, после чего полученный продукт осаждают из раствора разбавленной (8—15%-ной)ук-сусной кислотой. Осажденный ацетат целлюлозы отделяют от маточника и обильно промывают водой, отжимают на центрифуге и сушат в вакуум-сушилке при 60—80°С (вакуум 73,3—80 кПа) до содержания влаги 3%- [c.419]

В высадителе сироп нагревают до 50—52° С. Мешалка высадителя сначала вращается со скоростью 44 об/ мин, пока сироп не нагреется до 40—41° С, а затем со скоростью 30 об мин. Открытый гидролиз продолжается в течение 6—7 ч до достижения заданного водного числа , косвенно характеризующего степень омыления триацетата целлюлозы. Для ацетилцеллюлозы, применяемой для производства ацетгтного волокна, водное число обычно составляет 98—99. Метод определения водного числа основан на том, что количество воды, которое нужно добавить для высаживания ацетилцеллюлозы из раствора, тем больше, чем ниже степень этерификации целлюлозы. [c.39]

Первые пять стадий производства частично омыленного триацетата целлюлозы, включая отгонку бензола, осуществляются так же, как и в описанном выше производстве триацетата. При производстве частично омыленного триацетата после отгонки бензола триацетат охлаждают водой и подвергают омылению (гидролизу) раствором 8—12% азотной кислоты на агрегате непрерывного действия. Агрегат представляет собой ленточный транспортер шириной 2000 мм, расположенный в герметично закрытой камере с вытяжкой. Температура раствора азотной кислоты на входе в агрегат 16—22 °С, продолжительность процесса 5—7 ч. [c.332]