Энергетические кривые

НОСТИ металла катионы имеют в среднем запас потенциальной энергии, отвечающий точке 1 на рис. 107. Перемещение катиона влево, т. е. вдавливание его в металл или сближение с соседними катионами кристаллической решетки металла, требует большой работы на преодоление сил отталкивания, что выражается на рис. 107 восходящей энергетической кривой. [c.151]

Следует различать четыре области вдоль энергетической кривой (см. рис. 2.1) начальное состояние (реагент и субстрат столь далеки друг от друга, что их взаимодействием можно пренебречь) поляризованное состояние (реагент и субстрат слабо взаимодействуют, находясь все еще на значительных расстояниях друг от друга) активированное (переходное) состояние (реагент и субстрат пред- [c.18]

Рис. 15,2. Энергетическая кривая (показаны нулевые колебательные уровни изотопных форм исходных веществ и активированного комплекса).

Рассмотрим два параметра 1) критическую концентрацию, соответствующую потенциальной энергетической кривой в месте, где [c.109]

Переходное состояние не является промежуточным соединением. Если бы последнее возникло, на энергетической кривой была бы вмятина , некий минимум энергии, соответствующий промежуточному соединению М (рис. 3). [c.161]

Так как равновесное расстояние между ионами соответствует минимуму на энергетической кривой, то при г=а производная равна нулю. Следовательно, [c.13]

Г =00 до г=г, энергетическая кривая имеет так называемый аттрактивный характер, т. е. описывает взаимное притяжение атомов. Точке г, соответствует минимум энергии на потенциальной кривой, [c.156]

Метод Гейтлера — Лондона предсказывает, что энергетическая кривая, соответствующая синглетному состоянию, имеет минимум, [c.94]

Не все потенциальные кривые двухатомных систем имеют притягивающий характер (см. рис. 5.1, кривая I). Некоторые атомы или ионы во всей области изменения г отталкиваются друг от друга, и в этом случае потенциальная кривая на всем участке изменения г имеет отталкивательный характер (рис. 5.1, кривая 2). Такой же тип энергетической кривой может реализоваться и для устойчивой молекулы при переходе в одно из ее высших электронных состояний [c.156]

Максимумы кривой отвечают энергии заслоненной конформации, а минимумы — энергии заторможенной конформации (ясно, что при вращении на 120° вокруг связи С—С в молекуле этана возникает конформация, неотличимая от исходной). Минимумы энергетической кривой соответствуют сравнительно устойчивым конформациям, которые называются конформера-ми. В случае этана имеется только один конформер (заторможенная конформация). Остальные точки кривой соответствуют анергиям всех других конформаций этана. Разница энергий за- [c.76]

Реакционноспособное промежуточное соединение (интермедиат). Частица, энергия которой соответствует минимуму энергии, расположенному на энергетической кривой между двумя максимумами. В органической химии тремя обычными промежуточными соединениями являются карбокатион, карбанион и свободный радикал. [c.208]

Мы можем нарисовать энергетический профиль для реакций 1,2-присоединения и 1,4-присоединения. Он представлен на рис. 13-5. Энергетическая кривая изображает два продукта реакции (1,2- и 1,4-аддукты), находящиеся в равновесии друг с другом. Как видно из этой кривой, промежуточным продуктом является аллил-катион, который находится в равновесии с обоими продуктами реакции. (При желании вы можете считать катион исходным веществом, который дает два продукта реакции.) В действительности энергетический профиль на рис. 13-5 понижается посередине, где аллил-катион образуется первоначально при атаке сопряженного диена катионом брома Вг . [c.504]

При 1100° С максимум излучения приходится на область около 2 мкм (5000 см" ). При более низких температурах максимум излучения на энергетической кривой сдвигается в длинноволновую область. Важно, что интенсивность излучения очень резко падает с коротковолновой стороны кривой и также довольно резко уменьшается с длинноволновой стороны. Такое падение интенсивности необходимо компенсировать. В ИК-спектрометрах с монохро- [c.169]

Большой интерес представляет активационный механизм цепных реакций, т. е. энергетические и структурные изменения реагентов (в данном случае RH и Г ) в переходном состоянии. На рис. 6.3 приведены энергетические кривые активации для реакций хлорирования (а) и бромирования (б) метана. [c.201]

Переход системы с о = О на и = О, т. е. переход между нулевыми уровнями обоих состояний, является чисто электронным и ввиду максимальной вероятности дает самую яркую линию соответствующего спектра. Переходы на более высокие уровни нового состояния, получающиеся вследствие изменения формы энергетической кривой, например 1-2, приводят кроме электронного еще и к колебательному возбуждению молекулы, что сказывается в появлении на электронном спектре колебательной составляющей и ее вращательных спутников. Наконец, переходы типа 4 - о и 5 - а приводят к диссоциации молекулы, причем в последнем случае излишек энергии переходит в кинетическую энергию осколков. [c.222]

В данном случае значение Q = св = -0,25 эВ минимально при Каь = 1,7го = 0,9 А. Этот результат хотя и весьма далек от экспериментальных значений Есв = = -О = -4,74 эВ при Ваь = 0,74 А, теоретически доказал, что связь между атомами образуется, энергетическая кривая имеет характер кривой с потенциальной ямой (рис. 22, кривая 4), расстояние которой от ядра весьма близко к опытному. Этот результат вдохновил Лондона и Гейтлера на дальнейший поиск более подходящей волновой функции. [c.230]

Рис. 23.1. Изменение энергии активации в каталитической реакции. Пунктирная кривая - энергетическая кривая каталитической реакции, и Ед - энергии активации без катализатора и с катализатором, соответственно. Тепловой эффект каталитической реакции - такой же, как и в отсутствие катализатора.

Для эндотермических реакций наблюдается обратная картина исходные соединения обладают низкой энергией, а энергия активированного комплекса близка к энергии продуктов реакции (см. рис. 2.3). В таких реакциях длина разрывающейся связи в активированном комплексе значительно больше длины связи исходных соединений и скорость реакции очень чувствительна к природе и прочности разрывающейся свя-зи (например, в реакции дис-Рис. 2.3. Энергетические кривые, ил- социации молекул). В резуль-люстрирующие правило Хэммонда. / г [c.28]

При применении ПИМ обычно рассматриваются сходственные реакции, для которых энергетические кривые имеют подобный характер и не пересекаются на всем пути реакции (см. рис. 2.1). Такое ограничение дает возможность получать информацию об относительных скоростях, исходя из свойств реагирующей системы на любом участке пути реакции. Иначе говоря, для сравнения скоростей сходственных реакций нет необходимости определять энергии переходных состояний. Достаточно знать энергии поляризованных состояний, расчет которых не представляет большого труда, чтобы предсказывать относительные константы скорости сходственных реакций. Далее принимаются А-факторы рассматриваемых реакций практически равными, что позволяет во всех расчетах относительных констант скорости учитывать лишь изменения энергетических факторов. В общем случае оба эти ограничения далеко не очевидны, однако их, как правило, вводят при практическом применении ПИМ. Такой метод исследования кинетики и механизма элементарных реакций был впервые предложен Уэйландом и Полингом [97] в 1935 году, а позднее усовершенствован Коулсоном и Лонге-Хиггин-сом [98], Фукуи, Ионезава с сотр. [99] и другими авторами. [c.58]

В течение реакции изменяются расстояния между А—В и В — С и соответственно этому изменяется потенциальная энергия системы. Указанные изменения могут быть представлены трехмерной диа1рам-мой, на двух координатных осях которой наносят расстояния А — В и В-—С между атомами, а отвечающую нм энергию откладывают на третьей координате. Для более сложных случаев требуется многомерная диаграмма. Трехмерную диаграмму молшо заменить плоской, если на горизонтальную плоскость, ограниченную координатами А — В и В — С, нанести линии равной энергии, которые представляют собой проекции сечения энергетической кривой плоскостями, перпендикулярными к оси энергии. Такое построение называется энергетической картой. [c.340]

Представления о я-связи и р -гибрндизации. Цис-транс-изомерия. п-Комплексы при присоединении к кратной связи. Понятие об энергетике реакции, переходное состояние, энергетическая кривая, энергия активации. Гомо- гетеролитический разрыв связи. Индуктивный эффект. Объяснение правила Марковннкова, пероксид-ный Э(]х[)ект Хараша. Нуклеофильность и электрофильность атакующей частицы. Спектры (ПМР, ИК, УФ) олефинов. [c.249]

Метод Гейтлера—Лондона предсказьшает, что энергетическая кривая, соответствующая синглет-ыому состояншо, имеет минимум, в то время как триштетное состояние отвечает отталкиванию атомов водорода. Следовательно, в три-плетном состоянии молекула водорода не может существовать, а в синглетном состоянии Р молекула устойчива. [c.105]

Если электроны имеют антипараллельные спины (ц), то по мере приближения атомов водорода вначале преобладают силы притяжения, а в дальнейшем силы отталкивания. Минимум иа энергетической кривой показывает выигрыш энергии Е о при образовании молекулы водорода из атомов, который составляет 435 кдж/моль. Минимум иа кривой отвечает также устойчивому (равновесному) межъядерному расстоянию в молекуле водорсда /"о оно равно 0,74 А. (Межъядерное расстояние между химическими связанными атомами иначе называют длиной связи). [c.12]

Сказанное имеет отношение к электронной компоненте вероятности отдельных типов безызлучательных переходов. Экспериментальные наблюдения (о некоторых из них речь пойдет в дальнейшем) показывают, что вероятность переноса связана обратной зависимостью с разностью энергий двух состояний для данного типа электронного перехода. Этот результат может быть поясней с помощью принципа Франка — Кондона для безызлучательных переходов, обсуждавшегося для случая излс/-чательных переходов в разд. 2.7. Согласно этому принципу, ядра в молекуле неподвижны в течение всего электронного перехода, т. е. переходы вертикальны на энергетической диаграмме (см. рис. 2.3, а и б). При внутримолекулярных безызлучательных переходах сумма электронной и колебательной энергий должна оставаться постоянной в отличие от излучательного перехода, когда рождение фотона приводит к возникновению или изменению разности энергий начального и конечного состояний. Таким образом, в безызлучательном случае переход горизонтальный в той же мере, что и вертикальный , поэтому он ограничивается очень малой областью на энергетической кривой или поверхности. Перекрывание в этой области колебательных вероятностных функций для начального и конечного состояний будет определять эффективность переноса энергии при определенной фиксированной вероятности электронного перехода. На рис. 4.7 представлены три возможных случая данные кривые могут рассматриваться как кривые потенциальной энергии для двухатомной молекулы или как линии- пересечения энергетических поверхностей для более сложных молекул. На рис. 4.7, а показаны два состояния, X и У, сходной геометрии, но обладающие сильно различающейся энергией. Нижний колебательный уровень = 0 в состоянии X имеет то же значение энергии, что и верхний уровень V" в V. Вследствие характерного распределения колебательных вероятностных функций их перекрывание мало. На рис. 4.7,6 представлен случай, когда и разность энергий двух состояний, и разность квантовых чисел V и V" существенно меньше, что приводит к большему перекрыванию колебательных вероятностных функций. Таким образом, эффективность пересечения будет возрастать по мере того, как т. е. заселение уровня вблизи v" = Q благоприятст- [c.102]

На рис. 15 показана энергетическая кривая, характерная для взаимодействия атомов водорода. Сближение атомов сопровождается выделением энергии, которое будет тем больше, чем больше перекроются [c.93]

Более того, для анизола лгета-ареионневый ион дестабилизирован ио сравнению с циклогексадиеиильиьш катионом за счет (-7)-эффекта ОСНз-группы. Соответствующие энергетические кривые для орто-, пара- и л/ет<я-замещеиия в анизоле, а также кривая для бензола приведены на рис. 13.4 а. [c.1044]

Каждая ш этих граничных структур стабршнзирована с помощью эффекта СНз-группы, ио эта стабилизация невелика. Нолэтому жет<з-положенне в толуоле более активно в реакциях замещения по сравнению с бензолом, но менее активно, чем орто- и га/7(3-положения толуола. Соответствующие энергетические кривые для реакций замещения в орто-, пара- и жета-положениях толуола по сравнению с бензолом приведены на рис. 13.4 6. [c.1046]

Конформер. Конформация, соответствуюш,ая энергетическому минимуму на энергетической кривой. Стабильная коиформация. [c.116]

Реакционноспособное промежуточное соединение (интермедиат) представляет собой частицу, которая образуется в процессе превращения исходного соединения в продукт реакции. На энергетической кривой эта частица отвечает минийсуму энергии, разделяющему исходное соединение и продукт реакции. Согласованный процесс типа реакций 8 2 протекает без образования реакционноспособного промежуточного соединения, а несогласованный процесс [c.191]

Рис 4 6 Энергетическая кривая Морзе дпя двуха томной молекулы [c.169]

Большинство химических реакций состоит из нескольких стадий, называемых элементарными реакциями. Под элемен тарной реакцией обычно понимают единичный акт образования или разрыва химической связи, протекающий через образование переходного комплекса. Переходный комплек с - конфигурация ядер, соответствующая переходу от реагентов к продуктам. Обычно переходный комплекс соответствует максимуму на энергетической кривой химической реакции. [c.171]

Более того, для анизола ле/яв-аренониевый ион дестабилизиро-. ан по сравнению с циклогексадиенильным катионом за счет (-7)- эффекта ОСНз-хруппы Соответствующие энергетические кривые для орто-, пара- и л<ета-замещения в анизоле, а также кривая для бензола приведены на рис 13 4 а [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология