Алкилированные крезолы

На основании изложенного выше можно заключить, что-для получения крезолов на цеолитах, содержащих РЗЭ, реакцию следует вести при 400—450 °С, мольном соотношении фенол толуол= 1 1, в присутствии водяного пара. Количество воды колеблется от 5 до 10 молей на 1 моль сырья, В этих условиях большую роль играет время контакта. Результаты табл. 5 свидетельствуют о том, что объемную-скорость подачи сырья ниже 0,5 ч- иметь нецелесообразно. Увеличение времени контакта сырья с катализатором, приводит к резкому возрастанию конверсии фенола и толуола, но не к росту выхода крезолов. Даже присутствие водяных паров в зоне реакции не увеличивает селективности. В этом случае образование дифенилового эфира значительно. Увеличение времени контакта приводит к усилению реакций дальнейшего алкилирования крезолов и их диспропорЦиони-рованию с появлением в продуктах реакции изомеров кси- [c.105]

Описаны интересные случаи отшепления метильной группы при алкилировании -крезола изобутиленом при 150 °С на катионитах и отщеплеНие алкильных групп соответствующих алкилфенолов при гидрировании их водородом в присутствии скелетного никеля, содержащего окись алюминия 2 . [c.173]

Алкилирование крезолов а-пиненом на КУ-2 [c.101]

Впервые исследована реакция алкилирования крезолов а-пиненом на КУ-2. [c.101]

Характеристика продуктов алкилирования крезолов а-пиненом [c.102]

Отсутствие в катализатах непредельных эфиров фенолов при алкилировании крезолов сопряженными диенами в жидкой фазе объясняется экранированием нуклеофильного центра на кислороде крезола протонами катализатора, что создает услов ия для атаки устойчивыми карбоний-ионами (тип I или И) нуклеофильных центров ядра. При алкилировании крезолов диеновыми углеводородами с изолированной системой двойных связей возникают менее устойчивые, следовательно более активные, карбоний-ионы (например III), [c.239]

В состав катализатов при алкилировании крезолов бутен-1-олом-4 в присутствии фосфорной кислоты входят те же вещества IV, VH и VHI, которые были получены при алкилировании бутадиеном в присутствии кислых катализаторов [c.242]

Реальность такой схемы подтверждается выделением промежуточных продуктов (аллилового спирта, тетрагидрофурана, бутадиена), а также результатами опытов по алкилированию крезолов этими веществами. [c.244]

Согласно проведенным нами исследованиям, закономерно алкилирования крезолов на активной окиси алюминия такие как для фенола в качестве промежуточных соединений образу] ся соответствующие метиланизолы, замещение водорода в кол] метильной группой протекает преимущественно в орто-положе) по отношению к гидроксильной группе. При отсутствии свобод го орто-положения замещаются другие йтомы водорода, одн скорость этих реакций невысока. Таким образом, алкилирова) о-крезола приводит в основном к 2,6-ксиленолу, выход котор достигает при 290—300°С 72% на прореагировавшее сы] (рис. 4.5.6). Уже при низких степенях превращения практиче( [c.239]

Изоборнилметилфенол получают алкилированием крезола камфеном в присутствии катализатора по схеме [c.37]

Алкилирование -крезола пентеном-2 в присутствии BF3 0( 2Hg)2 при молярных отношениях, равных 1 1 0,04 [c.439]

Место вступления алкильной группы при алкилировании фенолов олефинами определяется строением исходного фенола (в случае алкилирования крезолов), температурными условиями процесса, а также особенностями применяемых катализаторов. Так, при алкилировании фенола изобутиленом при 90 °С образуется смесь о- и п-трег-бутилфенолов. Проведение же этой реакции при 120—150 °С приводит почти исключительно к получению п-алкилфенола. [c.120]

Алкилированные крезолы и ксиленолы определенной структуры являются эффективными антиокислительными присадками к топливам, маслам и синтетическим каучукам. Далеко не все фенолы являются антиокислителями. Большинство из них не обладает свойствами антиокислителей или обладает в незначительной степени. В качестве антиокислителей известны некоторые алкилпроизводные крезолов и ксиленолов, хотя сами они не эффективны. К числу известных присадок к топливам и маслам относятся 2,6-ди-/прет-бутил-п-крезол (ионол или топанол О) и 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол (топав ол А). [c.128]

При алкилировании -крезола стиролом использовались различные по строению полимерного каркаса катиониты КУ-1 и КУ-2. Обший выход алкилата, полученного в присутствии Катионита КУ-2 с его более рыхлой и упорядоченной структурой пространственной сетки, больше, чем при работе с катионитом КУ-1, но содержание моноалкилфенола в образующейся [c.147]

Все же увеличение выхода диалкилфенолов с повышением температуры не является правилом. Например, при алкилировании -крезола изобутиленом выход 2,6-ди-грег-бутил-4-метилфенола с повышением температуры от 80 до 90 °С уменьшается вследствие смещения равновесия реакции в сторону деалкилнро-вания 21. в том же направлении смещается выход диалкилфенолов при алкилировании фенола изобутиленом на катионите КУ-2 в результате повышения температуры от 60 до 140 °С. Однако при использовании в качестве катализатора катионита КУ-2, нанесенного на бентонит, с ростом температуры выше 100 °С выход диалкилфенола растет [c.154]

Алкилированные крезолы и ксиленолы служат в качестве антиооксидантов при производстве смазочных масел и синтетического каучука (например, 2,6-дибутилпаракрезол), а индивидуальные ксиленолы (например, 2,4-ксиленол) —в качестве стабилизаторов в производстве полиэтилена. [c.318]

Бис-феиольные соединения, обладая меньшей летучестью по сравнению с 2,6-дитрет-бутил-п-крезолом (ионолом), могут использоваться в качестве высокотемпературных стабилизаторов. В основе синтеза вышеперечисленных продуктов лежит реакция алкилирования крезолов непредельными углеводородами с последующей конденсацией алкилкрезолов с формальдегидом, серасодержащими или друпими продуктами (2). [c.351]

Для определения алкилированных крезолов (2,6-ди-грет -бутил- -крезол) и аминных антиоксидантов (Ы-фенил-2-нафтиламин, производные п-фенилендиамина), а также сантофлекса (N,N -8тор-гептилфенил-п-фенилендиамин) в полибутадиене применяли [2020] экстракцию растворителем в сочетании с газовой хроматографией. [c.395]

В результате исследования найдены оптимальные условия алкилирования крезолов а-пиненом с целью получения терпенилкрезолов. [c.100]

Катализаты, полученные при алкилировании крезолов диеновыми углеводородами с сопряженной системой двойных связей б присутствии протонных и апротонных кислот, состояли из алкенилкрезолов а замещенных хроманов и кумаранов, образующихся при их циклизации. Соотношение фенольных и нейтральных продуктов реакции менялось в зависимости от условий реакции и кислотно сти Применяе,мого катализатора [c.238]

По данным газо-жидкостной хроматографии ири алкилировании пара-крезола дивинилом продукты реакции не содержат ни кротилово-го эфира пара-крезола, ни продуктов его перегруппировки по Кляйзену или продуктов расщепления. Таким образом, кротиловый эфир паракрезола не является первичным продуктом алкилирования, а кротил-крезолы возникают в результате прямого С-алкилирования крезола диеновым углеводородом. Подтверлчдеппем возможности прямого С-алкилирования явилось образование метиловых эфиров алкенилфеиолов при алкилировании метиловых эфиров крезолов. [c.239]

Строение алкенилкрезолов, получаемых при алкилировании крезолов бутадиеном, показало, что ирисоединение крезола происходит преимущественно в положешге 1,4 (количество алкенилкрезола, отвечающее 1,2-присоединению, невелико). При алкилировании гексадиеном-2,4 1,4- [c.239]

Выходы алкенилкрезолов при алкилировании крезолов сопряженными диеновыми углеводородами в присутствии этилсерной кислоты колебались в пределах 62—99% в зависимости от характера исходного углеводорода. Выход циклоалкенилфенолов при применении фосфорной кислоты (с добавкой серной) составлял 40—78%- [c.240]

Алкилирование крезолов пентадиеном-1,3 в паровой фазе (проточная система) пр и катализаторе О киси алюм иния или хлористом цинке на окиси алюминия может служить методом синтеза замещенных х ро-манов и кумаранов, выход которых со ставляет 42—57%. [c.240]

Идентичность веществ, получаемых при алкилировании крезолов, по- зволяет считать, что механизм действия взятых нам и катализаторов одинаков и заключается в превращении молекулы аллилового спирта в ион карбония при протонировании кислотами (в жидкой фазе) или под действием нротонодонорных и электроноакцепторных центров катализатора (в гетерогенной системе). [c.241]

Алкилирование фенолов галогенидами аллилыного строения изучено мало, и до последнего времени не был решен вопрос, является ли реакция каталитической и идет ли она в присутствии кислых катализаторов с использованием двойной связи или галоида аллилгалогенида. Мы показали, что реакция с галогенидами аллильного строения также является каталитической, а в отсутствие катализатора она может катализироваться следами галоидоводорода, всегда содержащегося в аллилга-логениде [29]. Проведен ие реакции в последнем случае требует более высокой температуры и проходит с небольшими выходами аллиловых эфиров и продуктов их перегруппировки орго-аллилфенолов. В отсутствие катализатора как в жидкой, так и в паровой фазе первоначальным продуктом реакции являются аллиловые эфиры крезолов. Алкилирование крезолов проводилось бромистым и хлористым аллилом, метал-л1илхлар1ид0м в жидкой фазе с серной кислотой и в паровой фазе над окисью алюминия или над окисью цинка на окиси алюминия. [c.246]

Попытки провести алкилирование крезолов двупервичными дигало-идалканами (1,3-дибромпропаном [31], 1,4-дихлорбутаном [32] и 1,5-ди-хлорпентаном [31]) в присутствии кислых катализаторов (фосфорная кислота, хлористый цинк на окиси алюминия) успеха не имели. [c.247]

Место вступления алкильной группы при алкилировании фенолов олефинами определяется строением исходного фенола (в случае алкилирования крезолов), температурой, а также особенностями применяемых катализаторов. [c.45]

Отметим, что образование изомерных ксиленолов могло осуществляться не только путем внутримолекулярной миграции метильных групп от одного к другому углеродному атому арома-ткческого кольца, но и из триметилфенолов при элиминировании метильной группы или при алкилировании крезолов. [c.38]