Моноалкилфенолы

Моноалкилфенолы с алкильной группой из 5—8 углеродных атомов являются сильными бактерицидными средствами, а при ее удлинении до 8—12 атомов С оказываются ценными промежуточными продуктами для синтеза неионогениых поверхностно-активиых веществ путем их оксиэтилирования [c.260]

Таким образом, если сопоставить наиболее эффективный бисфенол с наиболее эффективным моноалкилфенолом, то при [c.97]

На антиокислительную активность алкилфенольных ингибиторов значительное влияние оказывает строение заместителей и их положение в молекуле. Так, введение алкильных и гидроксильных групп в молекулу фенола приводит к повышению его антиокислительной эффективности, причем моноалкилфенолы менее [c.60]

Из моноалкилфенолов представляет практический интерес п-трет-бутилфенол, получаемый из фенола и изобутилена [c.260]

Формальдегид может образовывать с трехфункциональными фенолами либо так называемые термореактивные смолы (резолы)— смолы, обладающие способностью при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние (в пространственные полимеры), либо плавкие и растворимые термопластичные смолы (новолачные смолы, новолаки). С бифункциональными фенолами (например, с моноалкилфенолами) формальдегид может образовывать только линейные термопластичные смолы. Образуются ли при взаимодействии формальдегида с трехфункциональными фенолами термопластичные или термореактивные смолы, зависит от количества альдегида или фенола (избыток или недостаток) и от характера катализатора. [c.391]

Из моноалкилфенолов наиб, интерес представляет п-трет-бутилфенол, получаемый из фенола и изобутилена. При добавлении его к фенолу, подвергаемому поликонден- [c.94]

Алкилфенолы с более длинными заместителями, подобно алкилбензолам способны под ЭУ претерпевать бензильный разрыв (типа А-4) или перегруппировку Мак-Лафферти (тип Н-2). Для моноалкилфенолов с нормальными алкильными группами вероятность распада по тому или другому направлению зависит от взаимного расположения заместителей. Так, для орто-и па/ а-алкилфенолов независимо от длины заместителя основным является бензильный разрыв (пики с miz 107), а для мета-изомеров — перегруппировка Мак-Лафферти (пики с mjz 108) [310]. [c.175]

При алкилировании фенолов олефинами получается, как правило, смесь изомерных алкилфенолов, в которых заместители находятся в орто- и пара-положениях по отношению к гидроксильной группе. Таким образом, монопроизводные в алкилате обычно представлены о- и я-моноалкилфенолами. Соотношение между ними определяется перечисленными выше факторами и главным образом применяемым катализатором. ж-Ал кил фенолы могут получаться только при высоких температурах, по-видимому в результате изомеризации о- и я-производных. Из диалкилфенолов в продуктах алкилирования идентифицированы 2,4- и 2,6-производные [13—16]1 Триалкилпроизводные представлены в основном [c.217]

Моноалкилфенолы представляют собой смеси о- и п-изомеров в соотношениях, зависящих от строения исходных фенолов и алкилирующих агентов. При прочих равных условиях выход орто-замещенных фенолов выше при использовании неразветвленных олефинов с непредельной связью на конце цепи. Так, при алкилировании фенола а-олефинами Си—С18, получаемыми при крекинге парафинов, образуется около 50% о- и 33% л-алкилфенолов [72] -С трнмерами пропилена, имеющими разветвленную структуру, в аналогичных условиях образуется в 3,5 раза меньше о-изоме-ров [69]. [c.223]

Из других факторов, определяющих полноту алкилирования и выход продуктов реакции, важнейшими являются соотношение Олефин фенол, время реакции и природа катионита. Избыток олефина способствует более полному превращению исходного фенола. При двух-трехкратном избытке олефина и интенсивном контакте реагирующих компонентов с катализатором количество непрореагировавшего фенола обычно не превышает 4—5%- Вместе с тем избыток олефина способствует также увеличению выхода диалкилфенолов, которые в ряде процессов являются побочными продуктами. Поэтому, когда целевыми продуктами являются моноалкилфенолы, алкилирование, как правило, редко проводят при соотношениях олефины фенол выше эквимольного. В этом случае высокая конверсия исходного фенола может быть достигнута увеличением времени контакта. [c.224]

Рассмотренные выше катализаторы алкилирования позволяют получать смесь изомерных моноалкилфенолов, из которых преобладающим является /г-изомер. Преимущественное образование о-изомера возможно только в определенных условиях. Поэтому до недавнего времени о-алкилфенолы, свободные от п-изомеров, в промышленном масштабе не получали. Известные ранее способы получения орто-соединений [77—79] исходили из галоген-производных и не были экономически целесообразными. Лишь в 1956 г. появилось сообщение [35] о возможности орто-алкилиро-вания фенолов олефинами при исключении образования п-алкил-1роизводных. Реакцию проводили в присутствии фенолята алюминия. С этого времени, согласно публикациям [12, 37—39, 80, 31], орго-алкилирование фенолов постоянно привлекает внимание [c.225]

При жидкофазном процессе более часто используют фосфорную и полифосфорную кислоты [90, 91], в присутствии которых выход моноалкилфенолов достигает 90%, если в исходной смеси соотношение спирт фенол не превышает эквимольного. В присутствии хлористого цинка фенол и спирты легко реагируют при 180°С. Аналогичной каталитической активностью обладают А1С1з РеС1з, Mg l2. Изучению алкилирования фенолов спиртами в присутствии этих катализаторов посвящено большое число работ [92—97]. [c.232]

Способность катализаторов селективно ускорять реакцию диспропорционирования была использована в процессах переалкили-рования, что позволило получить ряд ценных моноалкилфенолов. Так, перераспределением метильных групп между ксиленолами, три-, тетраметилфенолами и фенолом могут быть получены кре- [c.294]

Ввиду того, что при производстве алкилсалицилатных присадок принят метод алкилирования фенола высокомолекулярными олефинами в присутствии бензосульфокислоты, было ясно, что алкилат представляет собой многокомпонентную смесь алкилфенолов с различным числом и местом расположения заместителей в ароматическом ядре. Бензосульфокислота является реакционноспособным агентом, а высокая реакционная способность реагента обусловливает низкую избирательность [3]. В этом случае реакция не останавливается на стадии получения моноалкилфенолов, а приводит к образованию полиалкилфенолов. Состав алкилата усложняется еще и тем, что алкилироваиие фенола — обратимая реакция. Вследствие этого продукты, образующиеся при алкилировании, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы [2]. Алкилироваиие фенола в рассматриваемом случае проводится при повышенной температуре (+135° С) и поэтому можно ожидать, что нормальный ход реакции будет нарушен. [c.167]

Прежде всего необходимо было выяснить возможность разделения такой сложной смеси на различные типы алкилфенолов, в частности на полиалкилфенолы и моноалкилфенолы. [c.169]

Для фракций 7—22 молекулярный вес колеблется в пределах 530— 565, что соответствует диалкилфенолам, фракция 23 также представлена диалкилфенолами и имеет молекулярный вес 560. Фракция 24— это смесь моно-и диалкилфенолов с молекулярным весом 435 и только, начиная с фракции 25, продукт представлен моноалкилфенолами с молекулярным весом 320. Анализ хроматограммы приводит к выводу, что около 35% алкилфенолов вымывается петролейным эфи- [c.172]

Использование тримеров пропилена вместо полимердистилля-та в производстве алкилфенолов дает возможность повысить качество последних при снижении норм расхода сырья (при получении алкилфенолов конверсия тримеров составляет 90%, а при ректификации продуктов алкилирования легко получают моноалкилфенолы с содержанием основного вещества не менее 97%). [c.100]

Определение фракционного состава высокомолекулярных вторичных моноалкилфенолов g— jo 129 [c.6]

Определение компонентного состава высокомолекулярных вторичных моноалкилфенолов g—Сц 130 [c.6]

Элюируемые из слоя силикагеля в виде одного пика на хроматограмме 2,4-диалкил- и о-моноалкилфенолы перераспределяются следующим образом сначала на подъеме и вершине пика концентрируются 2,4-диалкилфенолы, более адсорбционно-способные о-моноалкилфенолы выходят поздне . —- в опускающейся части пика. Группа о-моно-алкилфенолов в свою очередь разделяется на силикагеле на часть, имеющую преимущественное присоединение к бензольному кольцу в середине цепи алкильного радикала, и на часть, имеющую преимущественное присоединение к бензольному кольцу вторым атомом углерода цепи алкильного радикала. Причем первая часть алкилфенолов по сравнению со второй менее адсорбционноспособна и выходит нз слоя силикагеля непосредственно после диалкил замещенных фенола. 120 [c.120]

Метод жидкостного микрохроматографического анализа промышленных фракций вторичных алкилфенолов с длиной алкильного радикала Сд— jo основан на их разделении на группы 2,6-диалкил-фенолы и алкилфениловые эфиры, о-моноалкилфенолы и 2,4-диалкилфенолы, и-моноалкилфенолы, не вошедшие в реакцию парафино-олефиновые углеводороды. Элюат отбирают на подогреваемые стеклянные пластинки и после удаления растворителей гравиметрически определяют выход указанных групп компонентов в расчете на массу разделяемой пробы алкилфенолов. [c.121]

Определение фракционного состава высокомолекулярных вторичных моноалкилфенолов Сд — С о [c.129]

Выделенные в результате жидкостного хроматографирования (см. разд. 1.5.1.1. и 1.5.1.2) вторичных алкилфенолов группы о-моноалкил- и п-моноалкилфенолов с длиной алкильного радикала [c.129]

На хроматограмме получают (см. рис. 15) пики моноалкилфенолов с различной длиной алкильного радикала, что позволяет по площадям пиков оценить фракционный состав. Учитывая, однако, смещение максимума молекулярно-массового распределения, полученное при анализе последовательно элюируемых из слоя силикагеля моноалкилфенолов (см. разд. 1.5.1), для разделения следует подавать усредненную пробу всей соответствующей группы моноалкилфенолов. Необходимо также учитывать, что группа о-моно-алкилфенолов на хроматограмме занимает область меньших объемов удерживания, чем группа ге-моноалкилфенолов с той же областью изменения длин алкильных радикалов. При их совместном присутствии происходит наложение части пиков. [c.130]

Продукты алкилирования фенола а-олефинами Сд—С разделяют методом жидкостной колоночной хроматографии на группы о- и /г-моноалкилфенолов (см. разд. Г.5.1). Газо-жидкостное хроматографирование выделенных групп алкилфенолов в виде их простых метиловых или триметилсилиловых эфиров осуществляют на капиллярной колонке с неполярной жидкой фазой. Достигают разделения моноалкилфенолов на компоненты, в которых оксифениль-ный радикал присоединяется к различным атомам углерода алкильного радикала. [c.130]

Таким образом, разработанные для фракций вторичных алкилфенолов (с прямым алкильным радикалом) оптимальные условия жидкостного микрохроматографического анализа применительно к фракциям изоалкилфенолов дают менее удовлетворительные результаты, но, тем не менее, могут быть рекомендованы для сравнительных определений содержания группы и-моноалкилфенолов, в частности в однотипных (на основе одних и тех же разветвленных олефинов) фракциях алкилфенолов. [c.132]

Вторичные и-моноалкилфенолы на основе тех же а-олефинов характеризуются интенсивной полосой при 825—830 см" , соответ-ствующей внеплоскостным колебанием двух пар незамещенных СН-связей в положениях 2,3 и 5,6 ароматического кольца, а также полосами при 1175 и 1235 см" (область v -o и бон) узкой изолированной полосой слабой и средней интенсивности при 1014— 1017 см" и сильной полосой бензольного кольца при 1500—1517 см . [c.135]

В последнее время развит метод анализа моноалкилфенолов по спектрам ЯМР в виде ацетильных производных [294], отличающийся тем преимуществом, что метильные радикалы ацетатных групп дают в три раза большую интенсивность сигнала по сравнению с сигналом протонов ОН-групп (число протонов возросло с одного до трех) и занимают узкую область химйческих сдвигов при 2,1 ррш. Для орто-изрмера по сравнению с параизомером характерно поглощение в более слабом поле. [c.136]

Метод масс-спектрометрии дает возможность определить в продуктах алкилирования фенола а-олефинами суммарное содержание алкилфенолов, соотношение орто- и пара-изомеров моноалкилфенолов, содержание парафиновых и олефиновых углеводородов (раздельно), нафтено- или алкенилфенолов, бис-фенолов, а также распределение алкилфенолов по молекулярным массам и их изомерный состав [299], Метод испытан на продуктах алкилирования фенола фракцией а-олефинов 240—320 °С, полученной при термическом крекинге парафина, и может быть использован для углубленного изучения состава широких фракций вторичных алкилфенолов и продуктов их препаративного разделения на группы компонентов. [c.137]

Катионит выпуакается в виде зерен 0,3—2 мм. Статистическая обменная емкость его по едкой щелочи равна / 5 мг-экв/г. Этот катализатор позволяет проводить реакцию алкилирования в сравнительно мягких условиях, он не способствует образованию эфиров фенолов, деструктивному алкилированию и полимеризации олефина в качестве основного продукта реакции получается моноалкилфенол. [c.122]

Целевая фракция алкилфенолов [38] исследовалась по поглощению при 695, 755 и 830 см" . Согласно [1] ПП 830 см соответствует колебаниям связей в и-алкилфенолах, 755 — о-алкил-фенолах, 695 — монозамещенных бензолах. В изучаемой смеси присутствовали алкилфениловые эфиры, дающие характерное поглощение при 1245 см но алкилфенолы также поглощают в этой области. Для определения групповых коэффициентов поглощения ФГ моноалкилфенолов использовались ИКС модельных соединений. Показано, что экстинкция мало зависит от длины алкильного заместителя, и средние значения коэффициентов экстинкции моделей могут быть использованы для расчета концентраций ФГ в смесях более высокомолекулярных производных фенолов (табл. 2) [c.30]

Известны катализаторы, которые при алкилировании фенола дают в основном о-моноалкилфенол (например, алкоголяты алюминия), но с кислотными катализаторами получается алкилат, содержащий главным образом тг-алкилфенол. [c.281]

Разделение смеси алкилфенолов, которые получаются при алкилировании, производится вакуумной разгонкой. При обычной разгонке нелегко добиться четкого разделения продуктов реакции, поэтому получаются-фракции моноалкилфенола с примесью различных алкилфенолов. В промышленности ограничиваются обычной вакуумной разгонкой, однако для> выделения чистых алкилфенолов не вошедший в реакцию фенол предварительно отмывается водой, так как алкилпроизводные в воде нерастворимы. Далее га-грег-бутилфенол отделяется от диалкилфенолов растворением в водной щелочи, диалкилпроизводные в щелочи нерастворимы. Мо-ноалкилфенол выделяется из щелочного раствора при нейтрализации щелочи минеральной кислотой. Диалкилпроизводные отделяется от фенольных эфиров и смол растворением в спиртовой щелочи. [c.281]

При алкилировании фенола а-олефинами крекинга парафина в приеут-ствиижатализатора КУ-2 полз чающиеся в основном моноалкилфенолы с радикалами из 14—18 углеродных атомов дают очень вязкие, плохо растворимые в масле соли алкилсалициловых кислот. [c.116]

Изучен изомерный состав бутилфенолов при алкилировании фенола изобутеном и н.бутеном. Выход тра-трет- и пара-зтор-бутилфенолов составляет, соответственно, 95,4 и 49,3 вес.% от фракции моноалкилфенола. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология