Алкилирование метиловым эфиром толуолсульфокислоты

Проалкилируйте фенол а) иодистым этилом б) диметилсульфатом в) метиловым эфиром -толуолсульфокислоты. Приведите механизмы реакции 0-алкилирования. [c.147]

Реакция между п- и о-нитрофенолятами и галоидными алкилами идет с весьма плохим выходом. Однако алкилирование может быть легко осуществлено действием диметилсульфата или метилового эфира -толуолсульфокислоты. [c.379]

Большое практическое значение имеют также алкиловые эфиры арилсульфокислот, в частности метиловый эфир -толуолсульфокислоты. При действии их на амины, а также на феиолы или спирты в щелочном растворе происходит алкилирование функциональных групп этих соединений. Таким образом, эфиры сульфокислот, подобно диалкилсульфатам, являются алкилирующими агентами поэтому они широко используются. [c.534]

Из толуола получите метиловый эфир п-толуолсульфокислоты и используйте его для алкилирования фенола, анилина, метиланилина. [c.129]

При алкилировании соединения 21, независимо от природы алкилирующего агента и условий реакций, алкильный остаток присоединяется только к атому азота N-5. Изомер 20 взаимодействует с метиловым эфиром и-толуолсульфокислоты или диметилсульфатом как в растворителе, так и при сплавлении при температуре не выше 100 С, образуя продукты О-метилирования 24. [c.238]

При помощи этого же способа мы пытались получить алкилированные производные гидразина, причем для проведения реакции были взяты метиловый эфир п-толуолсульфокислоты и водный раствор (50%) гидразина. Взаимодействие этих соединений протекает, однако, настолько бурно, что открытая колба, в которой проводилась реакция, была разорвана на куски и всё содержимое выброшено в воздух до настоящего времени нам не удалось еще подобрать условий, при которых реакция эта протекала бы менее бурно. Необходимо отметить, что при работе с менее концентрированными растворами легко происходит омыление взятого для реакции эфира. [c.50]

Были изучены влияние температуры и продолжительности нагревания при алкилировании (рис. 1—4). Из данных кривых видно, что с увеличением продолжительности реакции бензилирования или алкилирова-ния метиловым эфиром толуолсульфокислоты увеличивается соответственно содержание хлора и серы (рис. 1 и 2) статическая обменная емкость по 0,1 н. раствору Na l возрастает, а по 0,1 н. раствору HG1 падает, что говорит о наличии сильпоосновиых групп и соответственно об увеличении молекулярного веса сополимера (рис. 3 и 4). [c.39]

Алкилирование алкильными эфирами сул1 фокислот (например, метиловым эфиром толуолсульфокислоты) протекает так же гладко, как при применении диметилсульфата 27, При метилировании высокомолекулярных фенолов и оснований в качестве растворителей применяются нитробензол или трихлорбензол. Основные фенолы типа морфина легко [c.364]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

Методы получения и свойства четвертичных соединений аналогичны методам синтеза и свойствам их в ряду хинолина и акридина. Фенантридины со свободным 9-положением и 9-метилфенантридин легко алкилируются по атому азота иодистым метилом, но для алкилирования высших 9-гомологов необходимы более жесткие условия в этом случае хорошие результаты получаются при применении метода, использованного Улльманом и Мариком [60] для соединений ряда акридина действие метилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты в горячем нитробензоле [27]. [c.448]

В дальнейшем изучением алкилирования хиназолонов занимались Морлей, и Симпсон [92]. Метилирование 6-нитро-4- синазолона диметилсульфатом в растворе едкого кали дает 3-метильное производное. Однако при метилировании 4-ацетамидо- или 4-фенокси-6-нитрохиназолина метиловым эфиром п-толуолсульфокислоты происходит образование 1-метильного производного, чтосопро-вождается гидролизом группы, первоначально находившейся в положении 4. [c.293]

Полностью алкилирсванные амины, необходимые для реакции Гофмана и для расщепления окисей аминов, могут быть получены несколькими путями. Здесь не ставится цель дать полный обзор методов алкилирования , однако хотелось бы указать на наиболее часто применяемые технические приемы. При использовании реакции Гофмана для исследования алкалоидов чаще всего применяется иодистый метил для получения как третичного амина, так затем и четвертичной иодистой соли, что осуществляется обычно в одну реакцию. Для синтетических целей, особенно в тех случаях, когда расщеплению подвергается первичный амин, значительные преимущества при получении третичного амина могут быть получены при применении формальдегида и муравьиной кислоты [171]. Из других реагентов, которые применялись для алкилирования аминов с целью получения четвертичных соединений и использования их в реакции расш,епления по Гофману, можно упомянуть диметилсуль-фат [91], метиловый эфир п-толуолсульфокислоты [172], этиловый эфир хлоруксусной кислоты [173] и фтороборат триметил-оксония [1741. [c.387]

Значительно большее значение, чем обработка спиртом, имеет метод алкилирования оксисоединений с участием (для метилирования) метиловых эфиров серной кислоты — диметилсульфата (СНз0)2502 И метилсернокислой соли, например СНзОЗОзНа, а также метилового эфира ароматической сульфокислоты, например -толуолсульфокислоты. [c.554]

Это соединение впервые упоминается в немецком патенте фирмы Хбхстер Фарбверке [2] наряду с другими аминами, алкилированными при помощи метилового эфира я-толуолсульфокислоты. Так как патент не дает точных условий получения этого продукта и в нем не приводится описания его свойств, то мы поместили в экспериментальной части краткую характеристику этого вещества. В нашей лаборатории это соединение было получено Шапошниковым, который с успехом применил его для метилирования морфия. Необходимый для приготовления четвертичного соединения метиловый эфир л-толуолсульфокислоты получается очень легко. Для его приготовления обрабатывают эквимолекулярную смесь хлорангидрида л-толуолсульфокислоты и метилового спирта небольшим избытком раствора едкого натра при температуре не выше 20— 25°. Способ получения подобных эфиров при помощи хлорангидрида бензол сульфокислоты был описан впервые М. Хинсбергом и несколько позже М. Хединым [3], исходя из хлорангидрида п-толуолсульфокислоты. В ходе своих исследований указанные авторы изучали действие этих сульфохлоридов на амины Хинсберг распространил эти работы и на спирты. Первая часть исследований, дающая довольно удобный способ, при помощи которого можно отличить первичные амины от вторичных и третичных, привлекла к себе всеобщее внимание вторая же часть, менее подробно разработанная и более короткая, в которой Хинсберг описывает прекрасный способ получения эфиров б гнзолсульфокислоты и фенилуксусной кислоты, прошла незамеченной. Более поздние исследователи [4], работавшие с эфирами сульфокислот, получали их гораздо менее удобными способами. [c.33]

Во Время войны сульфохлорнд толуола (пара-изомер), который представлял собой побочный и неминуемо образующийся продукт при значительно возросшем в то время производстве сахарина, приобрел довольно большое значение. Многие химики стремились найти применение этому продукту. Автор настоящей работы в ходе своих исследований, проводившихся им совместно с С. И. Каневской, изучал реакцию алкилирования аминов и фенолов при помощи метилового эфира п-толуолсульфокислоты и четвертичных соединений. В одном малоизвестном русском научном журнале [5] им было дано краткое описание метода получения этих эфиров, причем было указано, что зфиры ароматических сульфокислот легко образуются при добавлении раствора едкого натра (30%) к эквимолекулярной смеси спирта (или фенола) и сульфохлорида до появления щелочной реакции (индикатор — фенолфталеин). [c.34]

Метиловый эфир п-толуолсульфокислоты применялся нами не только для получения четвертичного соединения диметиланилина, но также и для непосредственного алкилирования различных фенолов и аминов. Превращение морфия в кодеин путем метилирования эфиром п-толуолсульфокислоты протекает гораздо лучше, чем при действии метильных галоидопроизводных и диметилсульфата однако так как при реакции все же всегда получаются побочные п]юдукты, то способ этот едва ли может служить техническим методом получения кодеина. Алкилирование более простых аминов и фенолов, а также азокрасителей (анилин, дифениламин, фенол, а- и р-нафтолы, ярко-красный диаминовый В, хризофенин G и др.), было также описано нами в 1920 и 1921 гг. [7], но реакции эти большого теоретического интереса не представляют. [c.34]

Нет никакого сомнения в том, что возможность применения алкильных эфиров арилсульфокислот не ограничивается разобранными выше примерами. Так, например, при обработке соответствующих эфиров п-толуолсульфокислоты водным раствором нитрита натрия нами были получены нитрометан и нитроэтан (выход которого гораздо меньше, чем выход нитрометана). Доцент МВТУ П. Г. Сергеев, независимо от нас, также провел указанную выше реакцию, и в результате взаимодействия метилового эфира п-толуолсульфокислоты с водным раствором роданистого калия им был получен также метилроданид. Принимая во внимание большой интерес, который представляет разобранная нами реакция, и считая наши работы еще незаконченными (мы предполагаем распространить наш метод для получения меркаптанов, тиоэфиров, аминов, алкилированных гидразинов и т. д.), мы просим предоставить нам для наших исследований эту узкую область органической химии. [c.39]

Для получения соединений, являющихся аналогами дамасценина, эфиры изомерных диметоксиантраниловых кислот обрабатывают метиловым эфиром п-толуолсульфокислоты и получают таким образом с хорошим выходом их N-алкилированные производные. [c.157]

Из полученного чистого п-крезола были синтезированы следующие эфиры метиловый и этиловый эфиры, п-крезил-ацетат и п-крезил-феиил-ацетат. Метиловый и этиловый эфиры п-крезола были получены алкилированием п-крезола натриевой солью метилсерной и, соответственно, этилсерной кислот. Выход составил 62% от теоретического для метилового эфира и 35%—для этилового эфира. п-Крезилацетат получался с вы-ХОДО М 75% от теоретического ацетилированием п-крезола уксусным ангидридом в присутствии безводного ацетата атрия. Получение п-крезил-фенилацетата проведено непосредственно из п-крезола и фенилуксусной кислоты (вместо хлорангидрида фенилуксусной кислоты) в присутствии катализатора—толуолсульфокислоты — с постоянной отгонкой образующейся в результате реакции воды. Эфир был получен с выходом 98% от тео1ретического. [c.719]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология