Алкилирование определение

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

При алкилировании к молекулам углеводородов присоединяются алкильные радикалы. В результате получают молекулы с определенной структурой, обеспечивающей требуемые свойства топлив. [c.9]

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше. [c.127]

Продукты алкилирования идентифицировались посредством четкого фракционирования с последующим определением физических свойств (температура кипения, показатель преломления, плотность) отдельных фракций. Авторы утверждают, чт указанных компонентов содержалось во фракциях не менее 90—95%, хотя не исключена возможность присутствия небольших количеств компонентов, о присутствии которых не сообщалось. [c.323]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

В качестве основания при твердофазном алкилировании кислот в условиях МФК, в первую очередь для определения их [c.131]

Снижение температуры в определенных пределах благоприятно сказывается на реакции алкилирования избирательность ее резко возрастает, расход катализатора снижается, выходы продуктов увеличиваются, качество их улучшается. [c.90]

Чисто термические процессы, как правило, характеризуются высокими энергиями активации, обусловленными большой прочностью связей С—С, С—Н и Н—Н, которые надлежит разорвать и перегруппировать (60—100 ккал/моль). Скорости этих реакций ничтожно малы при низких температурах, при которых возможно протекание экзотермических реакций (гидрогенизации, алкилирования, полимеризации). Вот почему возможность проводить те или иные определенные процессы превращения углеводородов тесно связана с созданием высокоактивных и селективных катализаторов, избирательно благоприятствующих одному (или нескольким) из большого числа возможных реакционных путей. [c.12]

Для количественного определения селективности и реакционной способности при реакции алкилирования используют фак-способности пара- и лета-положений [c.43]

Наметившиеся тенденции позволяют надеяться, что использование определенных каталитических систем (в частности, с добавками сокатализаторов) позволят значительно изменить состав и структуру каталитического комплекса, а следовательно, повысить селективность процесса алкилирования. Уже первые эксперименты в этой области показали перспективность данного направления и в последнее время все более и более привлекают внимание исследователей. [c.85]

Как видно из приведенных выше данных, фактор Е мал, что свидетельствует о сильном стерическом препятствии атаки орго-положения толуола любым из использованных алкилбензолов. Этот факт можно объяснить образованием объемистого комплекса алкилбензол — катализатор, так как в случае реакции алкилирования этилбромидом наблюдалось более высокое значение Е [207, с. 541]. Стерическими затруднениями, по-ви-димому, объясняется и изменение реакционной способности субстратов при определенной температуре, несмотря на то, что метильная группа активирует ароматическое кольцо толуола. [c.186]

Таким образом, процесс алкилирования изобутапа бутенами па цеолитном катализаторе отличается определенным своеобразием, которое необходимо учитывать при переходе к крупномасштабному производству наличие периода разработки катализатора, неодинаковая алкилирующая способность бутепов, изомеризация бутена-1 в бутен-2, зависимость протекапия процесса от условий активации катализатора, пульсирующий характер алкилирования в отдельных зонах слоя катализатора. [c.343]

Если при алкилировании определенным олефином возможно образование гексаалкилбензола, то, очевидно, гексаалкилбензол будет накапливаться в системе п его количество к моменту времени t будет [c.397]

Нефтеперерабатывающий комбинат (НПК) Установка сернокислотного алкилирования Определение содержания серово-догода в газовых смесях 6,1 15,7 12 5 [c.64]

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами экзотермична. При ее протекании выделяется значительное количество тепла. Это учитывают при технологическом оформлении процесса и реакционные устройства установок алкилирования обязательно снабжают приспособлениями для отвода выделяющегося при реакции тепла. Пер вые данные о теплоте реакции алкилирования опубликованы Бирчем и Дунстаном с соавторами [3]. Тепловой эффект был определен ими экспериментальнс (с точностью 10% при постоянной концентрации свежей серной кислоты — 97,9%) для реакции алкилирования изобутана различньши олефинами изо бутиленом, диизобутиленом и др. Полученные разультаты приведены в табл. 9. [c.42]

Из реакций, пршеняемых для подучения АЩ, наибольший интерес представляет алкилирование. Определенный интерес представляет также прививка. [c.109]

Представляют интерес флуоресцирующие вещества для смазочных масел. Природные смазочные масла из нефти почти все обнаруживают способность к флуоресценции, а именно они имеют красный цвет в проходящем свете и зслсновато-синий в отраженном. Характер флуоресценции находится в определенной связи с качеством смазочного масла. Сейчас известно, что многие полициклическис ароматические углеводороды, алкилированные высокомолекулярными олефинами в присутствии относительно большого количества безводного хлористого алюлгания, дают алкилат, добавление которого в количество 0,1 —0,2% вес. к нефлуоресцирующим маслам сообщает им зеленовато-синюю флуоресценцию в проходящем свете. [c.227]

Термическое алкилирование было впервые подробно изучено Фрейем [7—9]. Парафины могут при определенных условиях реагировать с олефинами при повышенных температурах, когда крекинг еще не наступает. Особенно хорошо проходит алкилирование под давлением, при этом парафины нормального и изомерного строения реагируют почти с одинаковой скоростью. Термический метод был внедрен в промышленность специально для получения неогексана <2,2-диметилбутана) [7] взаимодействием этилена с пзобутаном [c.252]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

Влияние полярности заместителя. Большинство надежных данных по направляющему влиянию получено при изучении реакции нитрования [табл. 3]. Поэтому нет ничего удивительного, что главное внимание было сосредоточено на изучении влияния заместителей в кольце на ход дальнейшего зал1ещения и сравнительно мало внимания уделялось изучению влияния заместителей в определении направления замещения. Было замечено, однако, что при алкилировании по Фриделю-Крафтсу толуола получается очень большое количество. и-изомера. Например, при введе НИИ изопропила в толуол образуется 29,8% л -изопропилтолуола (табл. 7). Пытались объяснить этот результат при помощи нормального алкили рования до 1,3,4-триалкилпроизводного с последующей потерей одной алкильной группы в положении 4 [123, 256]. Одпако нри помощи пря< мых экспериментальных исследований в настоящее время установлено, что i-изомер, образующийся в результате прямого алкилирования толуола [84], не люжет рассматриваться как продукт вторичной изомеризации или дэалкилирования. [c.421]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Экспериментально подтверждено, что скорость и направленность химических реакций, в том числе реакции алкилирования,. в значительной степени зависят от распределения электронной плотности во взаимодействующих компонентах реакции. В соответствии с этим целесообразно обобщить имеющиеся в литературе данные о молекулярных диаграммах алкилирующих агентов и ароматических углеводородов. Анализ материалов показал, что в основном расчеты носят случайный, несистематический характер это привело к необходимости определения молекулярных диаграмм ряда алкилирующих агентов исходных и полученных ароматических соединений. Использовано несколько современных методов расчета, что позволяет сопоставить полученные данные и подтвердить преимущества или недостатки каждого (исследования проведены совместно с сотрудниками ИОХ АН СССР А. И. Иоффе, В. И. Фаустовым и С. П. Зильбергом). [c.29]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

Экстрактивное алкилирование (метод Брендстрёма) было использовано химиками-аналитиками для количественного газохроматографического определения фенолсодержащих анальгетиков— пентазоцина ( ) и соединения О. При pH 10,5 приготовляют бензольный экстракт человеческой плазмы, затем его упаривают, остаток вновь экстрагируют разбавленным водным раствором кислоты и, наконец, добавляют водный раствор гидроксида натрия. После этой обработки проводят реакцию образования производных, перемешивая полученный продукт с пентафторбензилбромидом и тетрабутиламмонийбисульфатом в дихлорметане при комнатной температуре [250]. [c.157]

Объемное соотношение компонентов. Стойкость эмульсии серной кислоты и любого применяемого при алкилировании углеводорода в значительной мере зависит от объемного соотношения ее компонентов. Для каждого углеводорода известно вполне определенное объемное соотношение компонентов, при котором стойкость эмульсии максимальная. Изменение этого соотношения в любую сторону приводит к получению менее стойкой змульсни. Например, при содержании кислоты в смеси 43 объемн. % продолжительность полного разложения эмульсии, образованной из изобутана и кислоты, составляет 115 мин повышение содержания кислоты в смеси до 53 объемн. % или понижение до 35 объемн. % уменьшает стойкость эмульсии почти вдвое, примерно до 66 мин (рис. 11). [c.79]

Определенные сложности возникают при выборе технологической схемы производства этилбензола как из числа разработанных и реализованных в промышленност] , так и находящихся в стадии внедрения. Они различаются условиями проведения процесса и применяемыми катализаторами Сопоставительные данные, характеризующие процесс алкилирования бензола этиленом в присутствии хлорида алюминия, фосфорной кислоты на кизельгуре и на алюмосиликате представлены ниже [c.229]

Пспытка получения высших алкилированных декалинов с точной фиксацией алкильного радикала у определенного углерод- [c.281]

Алкины и полиалкины. Для алкинов схема расчета проще, чем для алкенов, так как при алкилировании ацетилена его атомы углерода могут стать только вторичными (но не третичными или четвертичными). Поэтому здесь достаточно знать всего пять составных инкрементов. Четыре из них (Г,-, г) отвечают вариантам связей С 1)—С 2) при I,-равном 1, 2, 3 или 4, а пятый У)— определенному сочетанию инкрементов тройной связи. [c.241]

Ионол нашел широкое промышленное применение. Его производят в больших масштабах (алкилированием п-крезола изобутиленом) и добавляют к маслам в количестве 0,2—0,3 %. Однако в маловязких маслах эффективность этой присадки в таких количествах проявляется лишь при относительно невысоких температурах (до 150 °С), а уже при 175—180 °С она оказывается малоэффективной, поэтому в таких условиях для достижения определенного эффекта ионол необходимо применять в более высоких концентрациях. [c.17]

Среди ароматических аминов определенный интерес представляют производные дифениламина, получаемые алкилированием его изобутиленом, диизобутиленом или другими олефинами в присутствии хлорида алюминия при ПО—150°С. При испытаниях оказалось, что это соединение в значительной степени увеличивает стабильность масла МК-8. Из числа ароматических аминов и их производных в качестве антиокислительных присадок к маслам предлагаются бензилциклогексиламин, 3,5-диалкил-4-оксиалкил-бензиламин, алкил-, циклоалкил- и арилпроизводные бензидина, Ы-борнилфенил-а-нафтиламин, Ы-ацилдиаминодифениловый эфир, [c.21]

Сопоставление котн и распределения величин зарядов указывает на определенную зависимость между ними, а постоянство энтропии исключает возможность изменения механизма при алкилировании разными агентами. Распределение зарядов на углеродных и водородных атомах алкилароматических углеводо- [c.38]

Алкилирование бензола олефинами при контакте с серной кислотой в жидкой фазе является бимолекулярной реакцией, не осложняющейся деалкилированием (в отличие от AI I3). При пропускании через смесь ароматического углеводорода и катализатора газообразных олефинов реакция соответствует первому порядку, так как концентрация олефина незначительна, а растворимость его сохраняется постоянной при определенной температуре. С ростом температуры скорость реакции снижается из-за уменьшения концентрации растворенного олефина. [c.47]

Экспериментальные данные указывают на определенную зависимость состава алкилатов от природы катализатора и структуры алкилирующего агента. Действительно, при алкилировании бензола пропанолом-1 и пропанолом-2 в присутствии НгЗО образуется изопропилбензол и диизопропилбензолы. Эти же углеводороды получаются в присутствии катализаторов А1С1з и ВРз, когда алкилирование бензола проводят пропанолом-2, в то время как при использовании пропанола-1 в алкилате образуется до 20% н-пропилбензола. [c.115]

Скорость реакции алкилирования определена по выходу изо-пропилфечантрена на определенных стадиях процесса. По полученным данным построены графики зависимости выхода продуктов реакции от времени (рис. 4.5), из которых видно, что количество моноизопропилфенантрена увеличивается пропорционально времени протекания реакции со спиртом и зависит от чистоты последнего. [c.160]

Одним из таких компонентов являются синтетические углеводороды, получаемые при алкилировании ароматических углеводородов или при полимеризации олефинов. Они обладают определенными преимуществами - более узким молекулярно -массовым распределением, нешироюлм пределом выкипания, хорошей восприимчивостью к присадкам и высокими индексами вязкости. [c.145]

Амберлист 15 в Na-форме (получен ионным обменом с NaOH) иопользовали для определения участия ионов Н+ из НгЗОз-группы в алкилировании. Опыты проводили при 40 °С, объемной скорости подачи олефина 2,6 ч и соотношении изобутана к бутилену, равном 5 1. Результаты приведены ниже [c.75]