Катализаторы протонные

Механизм реакции этерификации изучен весьма обстоятельно. По современным представлениям, эта реакция протекает следующим образом. Прежде всего катализатор — протон — присоединяется к карбонильному кислороду [c.194]

Почему при участии основания скорость реакции возрастает Можно указать много причин. В основном это происходит благодаря тому, что основание (имидазол) связывает в переходном состоянии (ПС) протон атакующей молекулы воды, так что на атоме кислорода в составе последней сосредоточена повышенная электронная плотность. Таким образом, этот атом кислорода воды становится более отрицательно заряженным и возрастает его способность передавать электронную пару карбонильной группе. Суммарный результат — понижение свободной энергии активации в присутствии основания. В отсутствие катализатора протон акцептирует вторая молекула воды, которая обладает меньшей основностью и, следовательно, является менее эффективным катализатором. [c.196]

Алкилирование осуществляется различными алкилирующими агентами — олефинами, спиртами и алкилгалогенидами. Два последних вида алкилирующих агентов дороги и при организации крупнотоннажного производства неперспективны. Поэтому спирты и алкилгалогениды иопользуют только для препаративных целей, а в промышленности алкилирование проводят олефинами в присутствии катализаторов (протонных или апротонных кислот). Вначале олефин превращается в ион карбония (или сильно поляризованный комплекс), который далее атакует ароматическое кольцо, причем реакция протекает через образование промежуточных л- и а-комплексов с последующим быстрым отщеплением протона. [c.23]

Если катализатор — протонная кислота, то, как предполагают, активация в некоторых случаях обусловлена превращением реагента II в соответствующую сопряженную кислоту [c.172]

При кислотно-основном катализе возникновение активного комплекса связано либо с переходом от катализатора протона к реагенту, либо с отдачей реагентом протона катализатору. На стадии восстановления состава катализатора протон перемещается в обратном направлении. [c.141]

В промьппленности алкилирование ароматических углеводородов проводят в жидкой фазе при 10-40 °С (катализатор - протонная кислота) и при 100-140 °С (катализатор - апротонная кислота). [c.451]

Полимеризация этого типа протекает под влиянием катионных катализаторов (протонные кислоты, кислоты Льюиса, иод и др.К [c.106]

Было изучено также влияние предварительного облучения алюмосиликатного катализатора протонами с энергией 1,5 Мэе (ток пучка 20 мка) в течение 1 ч под вакуумом при температуре жидкого азота. При облучении протонами катализатор помещался в кювету в один слой. Измерение активности катализатора проводили в реакции крекинга кумола нри 400° С. Результаты экспериментов [c.165]

Реакции дегидратации обратны соответствующим реакциям гидролиза или гидратации, поэтому для их осуществления применимы те же катализаторы протонные кислоты (серная, фосфорная, арилсульфокислоты) или твердые контакты кислотного типа (некоторые окислы металлов, алюмосиликаты, фосфаты и т. д.). Ме- [c.327]

Взаимные переходы енола в кетон и обратно совершаются по ионному пути, причем катализаторами могут быть как кислоты, так и основания. При действии основных катализаторов происходит отрыв протона. Механизм енолизации при использовании в качестве катализатора протонных кислот следующий сначала в предравновесную стадию протон присоединяется к кислороду карбонильной группы, а затем в медленную стадию протон отрывается от протонированного карбонилсодержащего соединения анионом кислоты (не растворителем) [c.148]

Образование сложного эфира из кислоты и спирта каталитически ускоряется водородными ионами. Механизм этерификации и роль катализатора — протона изображаются в настоящее время следующими уравнениями [c.99]

Современные теории катализа, объясняющие процессы каталитического гидрирования, придают большое значение структуре катализатора, поляризации и деформации молекул и делают попытки интерпретации указанных процессов с помощью электронных представлений. Роль катализатора заключается в активации вступающих в реакцию молекулярного водорода и гидрируемого соединения. Процесс активации молекул водорода сводится вначале к диссоциации его молекул на атомы, а затем к образованию в силовом поле катализатора протонов и электронов [c.92]

Сильные водородные связи, образуемые ДМСО с растворенными в нем фенолами, замедляют обмен настолько, что в отсутствие катализаторов протоны воды и группы ОН фенола дают разделенные узкие сигналы ЯМР. В диоксане, образующем более слабые водородные связи, обмен протекает быстрее и разделенные линии воды и группы ОН уширены. [c.459]

Реакции дегидратации обратны соответствующим реакциям гидролиза или гидратации, поэтому для их осуществления применимы те же катализаторы протонные кислоты (серная, фос- форная, катиониты, арилсульфокислоты) или твердые контакты кислотного типа (некоторые окислы металлов, алюмосиликаты, фосфаты и т. д.). Механизм дегидратации, обратный гидролизу и гидратации, был рассмотрен раньше. [c.284]

Эти реакции очень близки по механизму к нуклеофильному катализу. Отличие заключается в протекании еще одной стадии в каталитическом цикле, при которой происходит отщепление катализатором протона от реагента и образование сопряженного основания реагента, играющего далее роль нуклеофильного катализатора [c.162]

При изучении переноса водорода между метилэтил-кетопом и изопропиловым спиртом на АЬОз [4, 5] была найдена связь между кислотными свойствами поверхности АЬОз и каталитической активностью ее в этой реакции. Проведенное дезактивирование катализатора органическими соединениями (триэтиламином, пиридином, этилацетатом и водой) показало, что наибольшее отравляющее действие оказывают этилацетат и вода. Это позволило сделать вывод о том, что активными центрами диспропорционирования водорода между метилэтилкетоном и изопропиловым спиртом являются апротонные кислотные центры. Кроме того, концентрация апротонных центров в окиси алюминия проходит через максимум при повышении температуры прокаливания. Симбатная зависимость по изменению активности АЬОз от температуры ее предварительной термообработки наблюдается для реакции переноса водорода максимальная активность достигается при тех же температурах прокаливания, что и ее поверхностная апро-тонная кислотность. В присутствии других апротонных катализаторов окиси циркония, фосфатов алюминия, циркония и кальция реакция протекает при 70—200° С и не сопровождается побочными процессами. Однако типичный катализатор протонного типа — фосфорная кислота на угле оказался неактивным в этом процессе. [c.142]

Гомогенный катализ. Катализаторами огромного большинства реакций этой группы являются кислоты и основания. В настоящее время в результате обстоятельных кинетических исследований установлено, что в реакциях, катализируемых кислотами, субстрат ведет себя как основание, а промежуточный продукт является его сопряженной кислотой (см. стр. 246). В реакциях, катализируемых основаниями, субстрат ведет себя как кислота, отдавая катализатору протон. После каждой элементарной реакции катализатор — кислота или основание — регенерируется. Большинство этих реакций относится к области органической химии. [c.298]

Скатол (3) получают общим методом синтеза по Фишеру многочисленных замещённых индолов. Он заключается в термической перегруппировке фенилгидразона пропаналя (6). Эта реакция ускоряется в присутствии льюисовских катализаторов, протонных кислот или Н-катио-нитов и происходит по следующей схеме [c.207]

Некоторые соединения, не относящиеся к классу кислот Бренстеда, проявляют способность образовывать в определенных средах высокоактивные катализаторы протонного типа. Так, в результате исследования кинетики полиэтерификации малеинового ангидрида этиленгликолем (мольное соотношение 1 10) в присутствии арилсульфокислот (бензол-сульфокислоты, -толуолсульфокислоты, Р-нафталинсульфо-кислоты) и солей (А1-, Т1-, Zn- и Ре-соли бензолсульфо-кислоты) (в количестве 1% мол. от малеинового ангидрида) при температуре 109-140 °С найдено [16], что наиболее активным катализатором является А1-соль бензолсульфо-кислоты в ее присутствии скорость реакции в 1,5 раза выше, чем при использовании свободной арилсульфокислоты. Авторы объясняют это образованием активного комплекса, обладающего более подвижным протоном [c.54]

В первой стадии происходит активация олефина при взаимодействии его с катализатором протон последнего присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому внутриионизированной молекулы олефина, и образуется карбоний-ион. [c.14]

Реакция получения меркаптанов через олефины сходна с процессом прямой гидратации олефинов. Процесс осуществляют в присутствии катализаторов (протонных кислот, алюмосиликата, окиси алюминия и др.) или по радикальноцепному механизму. Присоединение проходит в соответствии с правилом Марковникова [c.435]

Наличие в алюмосиликатных катализаторах протонных и апротонных кислотных центров доказано, с помощью ИК-спектроскопии. Найдено, что при адсорбции ам.миака илп органических оснований на поверхности алюмосиликатпого катализатора существуют соединения [c.132]

Мономолекулярному распаду способствует наличие в молеку- ле реагента электронодонорных заместителей, стабилизирующих, например, карбкатион, который затем быстро взаимодействует с реагентом-нуклеофилом NuH (HjO, ROH, R OOH и др.) с регенерацией катализатора-протона [c.420]

В присутствии сильно основных катализаторов (типа [Ма +СбН4С1=СНз] может происходить алкилирование боковых цепей алкилароматических соединений. Замещение атома водорода в бензильном положении, например толуола, происходит через образование карб-аниона, присоединяющегося к положительному концу двойной связи олефина, нанример изобутилена. После получения от катализатора протона образуется новый алкилбензол — неопентилбеизол. [c.876]

По данным Б. С. Гуренкова (стр. 310 наст, сб.), апротонная кислотность 2г — 51-катализатора, свежего и обработанного паром, значительно выше таковой для А1 — 51-катализатора протонные же кислотности А1 — 81- и 2г — 81-малы и практически одинаковы. [c.308]

Облучение алюмосиликатного катализатора протонами и улучами увеличивает его активность в значительной степени в реакции крекинга кумола, а также в реакции полимеризации изоамиленов. [c.378]

Антиподом кислотных катализаторов являются основания. Твердые основания служат катализаторами реакции изомеризации непредельных углеводородов, сущность которой состоит в превращении углеводорода нормального строения в разветвленный. Б. А. Казанский с учениками показал, что на таких катализаторах протон не присоединяется к молекуле углеводорода, как это имело место на кислотных катал1гзаторах, а отрывается от нее, образуя отрицательно заряженный ион, названный карбанионом в отличие от положительно заряженного карбоний-иоиа [c.97]

ПРИНСА РЕАКЦИЯ — конденсация формальдегида с олефинами, обычно в присутствии катализаторов кислотного характера. Механизм П. р, состоит в том, что вначале формальдегид взаимодействует с катализатором — протонной или апротонпой к-той, образуя соответственно оксиметильный катион (I) илп биполярный ион (II) [c.164]

В качестве катализаторов — протонных кислот в промышленности чаще всего применяют серную кислоту. Она является наиболее активной среди других доступных и дешевых кислот, но в т(Г же время сильнее катализирует и побочные реакции, приводя дополнительно к сульфированию фенола и сульфатированию олефина и образуя фенолсульфокислоты Н0СбН43020Н и моно-алкилсульфаты К05020Н, которые также участвуют в катализе процесса. С серной кислотой алкилирование н-олефинами (кроме этилена) происходит при 100—120 °С, а с более реакционноспособными изоолефинами и стиролом уже при 50 °С, однако для уско- рения процесса и в последнем случае алкилирование проводят при температуре около 100 °С, применяя Н2504 в количестве 3— [c.318]

Желая несколько смягчить действие бромистого алюминия, мы использовали в качестве катализатора его углеводородные комплексы, которые готовили двумя способами. Первый комплекс получали по Шнайдеру 4] при нагревании бромистого алюминия в изооктане и одновременном пропускании в смесь газообразного бромистого водорода. Оказалось, что в присутствии этого комплекса адамантан не взаимодействует с циклогексеном, и наблюдается лишь полимеризация непредельного углеводорода. Вероятно, в этом случае комплекс действует как катализатор протонного типа. Второй комплекс получали при нагревании бромистого алюминия в изооктане. Оказалось, что этот катализатор весьма эффективен и достаточно селективен в реакции адамантана с циклоолефинамн. В реакцию вводили циклопентен, изомерные 1- и 3-метилциклопентены-1, циклогексен и 1-метилциклогек- [c.78]

Лишь недавно удалось доказать (см. [163]), что для целого ряда реакций нолимеризации под влиянием хлоридов металлов и алкилметалл-хлоридов присутствие воды и НС1 является обязательным. Исследования полимеризации под действием алюмосиликатов, осуществленные еще в 30—40-х годах как в СССР, так и за рубежом, показали, что ответственность за активацию несет протонно-кислотная часть этих катализаторов [167—168]. На основании изучения полимеризации под влиянием фтористого бора А. В. Топчиев также принимает за активный центр катализатора протон в HBF4 или ЩНОВЕз], ибо абсолютно сухой BF3 пе вызывает полимеризацию олефинов [169]. М. И. Винник, [c.241]

В элементарном акте кыслогно-осмовкой реакции происходит перенос протона или же образование гетерополярных донорно-акцепторных связей. В протолитических реакциях аталитичеакая активность зависит от легкости передачи катализатором протона реагенту в случае кислотного катализа или отрыва катализатором протона от реагента в случае основного катализа. По протолитическому механизму протекают, по-видимому, реакции крекинга парафинов, цикланов, полимеризация некоторых олефинов, алкилирование ароматических соединений. Ряд реакций идет с участием льюисовских кислотных центров скелетная изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, гидратация и гидрохлорирование ацетилена, элиминирование галоидоводородов из галоидал-килов, полимеризация низших олефинов. Основанием для отнесения реакций к указанному типу служит то, что на поверхности катализаторов, ускоряющих эти реакции, с помощью различных физических методов обнаружено существование акцепторных центров, ответственных за хемосорбцию реагентов. Кроме того, для ряда реакций обнаружена связь активности катализатора с акцепторными свойствами катиона. Для протекания некоторых гетеролитических реакций необходимо наличие как акцепторных, так и донорных центров. [c.12]

Катализаторы протонного типа (АМ [9, 10], PTS, MNS) селективно ведут образование mpaw -изомера даже при 1[ебольших степенях превращения, а катализаторы с кислотностью льюисовского типа, как, например, AI2O3, дают преимущественно г цс-изомер. Цеолиты типа А (НХ, LaX) обладают большой протонной кислотностью и активны в реакции изомеризации. Цеолиты типа Б (СеХ, МпХ, СаХ) имеют большую величину Sl только в начале реакции. На этих катализаторах число центров Бренстеда очень мало, и они могут быстро блокироваться в результате полимеризации, высокая активность в которой показана опытами по полимеризации пропилена. После достижения селективностью стационарного значения реакция, в основном, долнена протекать на одном и том же типе активных центров. Различие в стационарных величинах S для испытанных катализаторов с разными катионами пока не ясно. [c.134]

Диокса-2-силациклогексанав составляет 17-43 . Использование кислотных катализаторов протонного и апротонного типа не оказывает влияние нэ протекание реакции. [c.57]