Пол и изобутилен выход мономера

Деполимеризация низших олигомеров изобутилена в процессе пиролиза происходит при 560-1 070 К [2]. Основным продуктом [выход около 50% (масс) является изобутилен. При разбавлении инертным газом до 3-25 объемов на объем олефина выход мономера может быть повышен до 80% (масс) за счет снижения вклада побочных реакций (изомеризация, коксообразование и др.). [c.349]

При правильно подобранных условиях преобладает первая реакция и примерно 90% изобутилена регенерируется как мономер. Поскольку триметилкарбинол и полимеры изобутилена рециркулируют в системе, выход пзобутилена бывает выше и составляет примерно 95%. Повышение выхода изобутилена достигается тем, что триметилкарбинол возвращается в экстракт, где он дегидрируется в изобутилен. [c.640]

Рис. 3.25. Зависимость выхода полимера АМ от массовой доли мономера (М)о в реакционной смеси 1 - Хш Хв 2 - Хш Х - Хш Хв 4 - экспериментальная кривая для смеси изобутан-изобутилен (1-1) Чжж=230 кал/г Ср=0,4 кал/г Хт=95 кал/град Х8=87,5 кал/град То=186 К Ткип=266 К

Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14]

При правильно подобранных условиях преобладает первая реакция и примерно 90% изобутилена регенерируется как мономер. Поскольку триметилкарбинол и полимеры изобутилена рециркулируют в системе, выход изобутилена бывает выше и составляет примерно 95%. Повышение выхода изобутилена достигается тем, что триметилкарбинол возвращается в экстракт, где он дегидратируется в изобутилен. Что касается димера и тримера, то они не деполимеризуются, и изобутилен, потраченный на их образование, является потерянным. [c.314]

Из данных, приведенных в табл. 48, видно, что с уменьшением количества растворителя скорость процесса полимеризации возрастает, но при этом снижается выход и молекулярный вес полимера. При соотношении этилен изобутилен <2 1 процесс протекает настолько быстро, что значительная часть мономера испаряется вместе с растворителем. Это приводит к снижению выхода полимера. Сильное тепловыделение при столь быстрой полимеризации ведет к росту температуры в зоне реакций, вследствие чего снижается молекулярный вес полиизобутилена. Кроме того, проведение непрерывной полимеризации при таком соотношении мономер растворитель невозможно из-за силь ного разбрызгивания реакционной массы. Наиболее высокий молекулярный вес и выход полимера наблюдаются при соотношении этилен изобутилен = 4 1. Практически процесс полимеризации проводят при соотношениях растворитель мономер в пределах от [c.352]

Из данных табл. 24 видно, что с уменьшением количества растворителя скорость процесса полимеризации возрастает, но при этом снижается выход и молекулярная масса полимера. Это объясняется испарением значительной части мономера с растворителем и повышением температуры в зоне реакции. Кроме того, при недостаточном количестве этилена проведение непрерывной полимеризаций невозможно из-за сильного разбрызгивания реакционной массы. Наиболее высокая молекулярная масса и выход полимера наблюдаются при соотношении этилен изобутилен = 4 1. [c.309]

При повышенных темп-рах (80—100 °С) П. подвергаются кислотному или щелочному гидролизу до полиметакриловой к-ты (см. Метакриловой кислоты полимеры). П. низших спиртов легко переэтерифицируются. П. устойчивы к свету и воздействию кислорода. Термодеструкция (200—250 °С) П. алифатич. спиртов сопровождается почти количественным выходом мономера, за исключением П. третичных спиртов напр., при разложении поли-пгрелг-бутилметакрилата образуются по-лиметакриловый ангидрид и изобутилен с выходом 100%. Тенденция к такому разложению наблюдается и у нек-рых П. вторичных спиртов. [c.90]

Несоблюдение этих норм приводит к замедлению реакции полимеризации, в результате чего понижается молекулярная масса и выход бутилкаучука. Поэтому исходные мономеры (изобутилен, изопрен) и метилхлорид должны быть подвергнуты тщательной осушке и очистке. Особенно высокие требования предъявляются к изобутнлену. Изобутилен может быть освобожден от примесей ректификацией или обработкой щелочью, осушен с помощью эффективных осушителей, таких как цеолиты и активный оксид алюминия. Возвратный изобутилеи, используемый при полимеризации, подвергается осушке и периодически выводится из системы для удаления накапливающихся в нем н-бутиленов и других примесей. [c.195]

Изобутилен Полиизобутилен BFg, в избытке к мономеру в н-гексане, от —10 до —105° С 132] А1(втор-С4Н О)з—BFs—Т1С14, Ti Al = 0,2— 0,4 в к-гексане, —20° С [33] BFg—Fe(0-n- 4H9)g, 2 1, в бензоле в я-гексане, —10° С, 2 ч. Выход 72% [34] [c.110]

Толиалкилметакрилаты могут быть почти количественно деполимеризованы до мономера. Исключение составляют полимеры зфиров третичных спиртов, напр. поли-тр( т-бутилметакрилат. Последний при разложении образует изобутилен со 100%-ным выходом. Тенденция к такому разложению наблюдается и у нек-рых полимеров эфиров вторичных спиртов, особенно, если они содержат большие алкильные группы. [c.96]

Литературные сведения о радиолизе мономеров весьма скудны. Более других исследованы этилен и ацетилен [1]. При радиолизе этилена образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропан, пропилен, бутан, цис- и гронс-бутилены, изобутилен, пен-тан, гексан. Среди газообразных продуктов радиолиза этилена наибольший выход у водорода и ацетилена О соответственно 1,14 и 1,52 при 75 мм рт. ст.). При радиационной полимеризации ацетилена в купрен масс-спектрометрическим методом исследованы промежуточные ионы и для их образования пре.дложены ионно-молекулярные реакции [2]. Английские исследователи обстоятельно изучили радиолиз гексадецена-1, который при действии уизлучения приводит к полимерам, содержащим винильные и транс-шшлто- [c.106]

Полиизобутилен получают в промышленности двумя способами полимеризацией под действием комплексов фтористого бора в среде жидкого этилена и под действием хлористого алюминия в хлористом этийе или метиле. В первом случае тепло отводится за счет испарения этилена (т. кип. —104 °С), что позволяет легко поддерживать низкую температуру в течение всего процесса и получать полимер с молекулярным весом порядка 10 —10. В связи с почти мгновенным протеканием реакции и интенсивным тепловыделением существенное значение имеет выбор отношения этилен/изобутилен. Обычно интервал отношений составляет 1—4, причем примерно половина этилена вводится вместе с мономером, а остальная часть — с инициатором. Выход полимера 60—90%. При недостатке растворителя происходит испарение мономера, что отрицательно отражается на выходе полимера и его молекулярном весе. [c.250]

Процесс проводится по непрерывному способу, схема которого показана на рис. УП-6. Основные стадии процесса подготовка сжиженных изобутилепа и этилена, их смешение, приготовление раствора инициатора (в качестве сокатализаторов используют низшие спирты и органические кислоты). Смешение потоков растворов мономера и инициатора проводят на ленте движущегося транспортера, помещенного в герметизированный металлический кожух цилиндрической формы. Скорость движения транспортера может регулироваться. За очень короткое время (10—40 с) на ленте образуется слой полимера толщиной 2—3 см. На выходе из кожуха на ленту подается агент обрыва (раствор бис-3-трещ-бутил-6-оксифени.т1моносульфида в изобутиловом спирте). Далее полимер снимают с ленты специальным ножом и подвергают гомогенизации па шнеке с одновременной дегазацией при повышенной температуре и затем охлаждают. Этилен и изобутилен, отгоняющиеся в ходе процесса, подвергают очистке, компримируют и возвращают в цикл. [c.250]

Вслед за работами с изобутиленом низкотемпературное облучение в присутствии неорганических окислов и без них было применено и к другим мономерам [36[. Общая картина иллюстрируется табл. 3. Существенной особенностью этой таблицы (за одним или двумя исключениями) является очень низкий выход полимера в данных условиях, не исключающий, таким образом, возможности медленной радикальной полимеризации с образованием низкомолекулярного полимера. Не исключено, что полимеризация в какой-то степени идет при отогревании системы. Протекание таких реакций пост-полимеризаций после облучения наблюдалось в случае акрил-амида [54], акрилонитрила [76] и других виниловых мономеров [55] идоволь- [c.535]

В противоположность изобутилену и р-пинену а-метилстирол может полимеризоваться под действием радикальных инициаторов Однако при облучении чистого а-метилстирола при —80° выход полимера практически был равен нулю, но в присутствии силикагеля при дозе 6,1 Мрад выход составлял 36,4% (табл. 3). Хирота и сотр. [53[ исследовали радиационную полимеризацию а-метилстирола в интервале температур от 9 до 72° в присутствии растворимых добавок. Несмотря на тщательную очистку и осушку мономера (до содержания воды менее 0,002%), выход полимера был невоспроизводимым степень превращения на 1 Мрад изменялась от 0,7 до 6,2% при постоянных температуре и мощности дозы. Степень превращения на единицу дозы не зависела от мощности дозы, и после индукционного периода, равного 5 час, степень превращения линейно возрастала с дозой. Для постоянной дозы 1,2 Мрад и мощности дозы 517 рад/мин степень [c.547]

При у-облучении чистого безводного формальдегида при —80° был получен высококристаллический полиацеталь (т. пл. 175—179°) с очень высокими выходами. При мощности дозы 63 рад/мин степень превращения достигала 75% в течение 9 мин при интегральной дозе 600 рад [44]. Формальдегид вступает также в сополимеризацию с изобутиленом, стиролом и в меньшей степени с окисью этилена, метилметакрилатом и акрилонитрилом. Данные по сополимеризации указывают на катионный механизм, но этому противоречило снижение скорости в присутствии дифенилпикрилгидразила и гидрохинона [44]. Более того, добавление СНгСЬ не вызывало ускорения реакции [88]. Хотя считают, что для формальдегида более активны анионные инициаторы, например амины, реактивы Гриньяра и карбонилы металлов [87], при низких температурах этот мономер очень неустойчив и полимеризуется под действием кислых катализаторов, ультрафиолетового света и даже самопроизвольно. Поэтому необходимы очень тщательные исследования, чтобы сколько-нибудь точно установить природу радиационной реакции. В противоположность полимеризации других мономеров в твердой фазе энергия активации, очевидно, отрицательна даже в интервале температур от —196 до —116°, если полученные результаты не искажены большим пост-эффектом [88]. Наличие взрывной полимеризации при облучении или при последующем нагревании, а также [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология