Связь с лигандами

Решение. 1. Электронная конфигурация 2п + [Аг]Зй . Для образования четырех а-связей с лигандами пред- [c.88]

Напишите электронную конфигурацию центрального атома в комплексных ионах 1) [Ре (С1М)б] и 2) [Ре(СЫ)ь] . За счет каких орбиталей центрального атома будут образовываться ст-связи с лигандами в первом парамагнитном комплексе и во втором диамагнитном комплексе [c.90]

Число внещних (валентных) электронов атома М, не участвующих в. связях с лигандами. — Ярил, перев. [c.616]

Предположим, что комплексообразователь использует в связях с лигандами орбитали в состояниях гибридизации зр, йр, 5р , 5 3, 5р , й зр . Предскажите координационное число комплексообразователя и структуру образуемого им комплексного иона (соединения). [c.59]

Пространственное строение комплексных соединений (как и простых соединений) можно объяснить путем рассмотрения типа гибридных орбиталей центрального атома, которые участвуют в образовании связей с лигандами. [c.85]

Зачастую в конденсированных фазах ковалентность выше формальной электровалентности. Так, Ве2+ обычно образует четыре а-связи с лигандами, расположенными по вершинам тетраэдра, при этом обобществляется восемь электронов. Ионы Се + и ТЬ + часто имеют КЧ 8 и выше, т. е. минимальное значение ковалентности равно восьми. [c.18]

Изменение константы экранирования обусловлено образованием химической связи с лигандами и проявляется в изменении энергии К- или -края поглощения. Это изменение мало по сравнению с энергией /(( )-края (—0,1—0,01%), но вполне достаточно для изучения химической связи. [c.251]

Ковалентность практически всегда выше формальной электровалентности. Так, Ве " всегда образует четыре о-связи с лигандами, расположенными по тетраэдру, при этом обобществляется восемь электронов. Ионы Се " и ТЬ " имеют к. ч. 8, следовательно, минимальное значение ковалентности равно восьми. [c.8]

В случае октаэдрических комплексов с координационным числом 6 лиганды располагаются по трем взаимно перпендикулярным направлениям, У центрального иона в образовании связей с лигандами принимают участие шесть орбиталей, наиболее пригодных для этой цели. Это орбитали а, рх, ру, рг, и Остальные три [c.32]

II) и Ре (III), а 12/2 — число электронов, получаемых центральным атомом комплекса от 6 ковалентных связей с лигандами ( N), Ге — поляризуемость одного внешнего электрона. [c.54]

Укажите, какие орбитали атома цинка участвуют в образовании связей с лигандами в соединении [2п(МНз)4]С12. [c.188]

Определите геометрическое строение комплексных ионов. Какого типа гибридные орбитали комплексообразователя участвуют в образовании связей с лигандами [c.280]

Правило определяет способность атома металла наиб полно использовать при образовании связи с лигандом свои валентные орбитали пс1, (п + 1) и (л + )р, к-рые суммарно м б заполнены 18 электронами Для подсчета ЭАН к числу [c.46]

Ионы с конфигурациями d , или d . Преобладающая роль состояния окисления + 3 для ионов Сг (d ) и Со (d% а также поразительная инертность их комплексов в химических реакциях [вспомните поведение Со(ЫНз)бС1з в горячей серной кислоте] невозможно объяснить на основе рассмотренных выше представлений. Точно так же не удается объяснить особую способность ионов с конфигурацией образовывать комплексы с плоско-квадратной структурой, а не с октаэдрической или тетраэдрической координацией. Чтобы объяснить такие структуры и существование комплексов металлов с нулевой степенью окисления, следует рассмотреть участие -орбиталей металла в образовании его химической связи с лигандами. [c.216]

Природа металла также оказывает большое влияние на величину расщепления кристаллическим полем. Атомы или ионы металлов с валентными 43- или 5 -орбиталями обнаруживают гораздо большее расщепление, чем в соответствующих комплексах металлов с валентными З -орбиталя-ми. Например, для Со(ЫНз)б , ЯЬ(ЫНз) и 1г(КНз)б параметр А имеет значение 22900, 34100 и 40 ООО см соответственно. По-видимому, валентные 43- и 5(/-орбитали иона металла лучше приспособлены к образованию а-связей с лигандами, чем З -орбитали, но причины этого не вполне ясны. Важным следствием намного больших значений параметра А у комплексов с центральными ионами металлов, имеющих валентные 43- и 53-электроны, является то, что все комплексы металлов пятого и шестого периодов (второго и третьего переходных периодов) имеют низкоспиновые основные состояния это относится даже к таким комплексам, как ЯЬВг , лиганды которого принадлежат к числу наиболее слабых лигандов приведенного выше спектрохимического ряда. [c.237]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

При образовании гексаакважелезо (11)-иона и гексафторо-желе.зо(П)-иона в формировании связи с лигандами НгО и F участвуют внешние орбитали четвертого уровня иона железа 4i. Ар и 4d и не участвуют внутренние орбитали подуровня Zd с неспаренными электронами (см. рис. 2.22>, г, е. ж). Поэтом) такого типа комплексы носят название внешнеорбитальных. Лиганды типа НгО или F, использующие для формирования связи орбитали внешних уровней комплексообразователя, — это слабые лиганды. Под действием слабых лигандов одиночные электроны нижележащего уровня. не спариваются, и поэтому ион железа находится в высокоспиновом состоянии. Данные магнитных измерений показывают, что ионы [Fe(H20)6] + и [РеРб] парамагнитны и их магнитный момент определяется числом неспаренных электронов (четыре З -электрона). [c.136]

Комплексообразовятели. Способность элемента к образованию комплексных соединений относится к важнейшим его химическим свойствам. Она зависит от строения внешнего электронного уровня атома элемента и определяется его положением в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как правило, комплексообразова-телями являются атомы или чаще ионы металлов, имеющие достаточное число свободных орбиталей. При образовании химических связей с лигандами комплексообразователи выполняют роль акцепторов (см. гл. II). При этом если комплексообразователь представляет для химической связи -орбитали, то образуются только ст-связи, если же /7-орбитали, то а- и л-связи, если -орбитали, то сг- и л-связи и если р-с1- или /-орбитали, то ст- и я-связи. Возможность участия тех или иных орбиталей центрального атома в комплексообразовании меняется от периода к периоду (табл. 30). [c.246]

В связи с вышесказанным представляет интерес использование понятия о координационной емкости центрального атома-комплексообразователя, под которой следует понимать число возможных его связей с лигандами. С этой точки зрения координационная емкость отождествляется с общей валентностью центрального атома комплексообразователя, которая определяется числом непарных электронов, несвязывающих или вакантных орбиталей других атомных частиц. Координационная емкость центрального атома (иона) равна сумме произведений координационной емкости лигандов на их число. [c.267]

Согласно другому виду классификации различают внешне-орбитальные и внутриорбитальные комплексы. Гибридные орбитали центрального атома, участвующие в формировании связей с лигандами, относятся во вн шнеорбитальных комплексах к ПЗ-, пр- и п -подуровням атома металла, а во внутриорби-тальных комплексах —к (п—1) -. пз- и пр-подуровням. По третьему виду классификации комплексы делят на высокоспиновые и низкоспиновые, т. е. содержащие центральные атомы с максимумом и минимумом неспаренных электронов, но без уточнения ионности или ковалентности связи. [c.165]

Табл. 11.1 содержит также указания на тип гибридизации орбитали центрального атома, осуществляющего двухпентровую связь с лигандом. Схема образования гибридных орбиталей, включающих -функции, не отличается от рассмотренной д.пя случая лр-гибридных орбиталей (см. разд. 10.13). Гибридные орбитали, состав и форма которых определены типом координационного полиэдра, обеспечивают максимальное перекрывание с локализован-410 [c.410]

Как правило, комплексообразователями являются атомы или чаще ионы металлов, имеюхцие достаточное число свободных орбиталей. Следовательно,, комплексообразователи выполняют акцепторные функции при образовании связей с лигандами. Однако это не всегда соблюдается. [c.140]

Низкоспиновые и высокоспиновые комплексы одного и того же катиона очень четко разделяются по магнитной восприимчивости. Так, наличие Ц эфф = 2,8 у [N 014 Р показывает, что в комплексе есть два неспаренных электрона, а в связи с лигандом участвуют гибридные орбитали, комплекс имеет тетраэдрическую конфигурацию. В диамагнитрюм комплексе [Н (С1 )4] два -электрона никеля спарились и образовался плоский комплекс с 5р -гибри-дизацией [c.131]

Координационное число в гидроксокомплексах Э(+2) равно 4, а в случае Э(+4) —6. Это находит объяснение как с точки зрения электростатических представлений (увеличение заряда комплексообразователя приводит к повышению координационного числа), так и с позиций МВС. При этом нужно иметь в виду увеличение числа вакантных орбиталей у Э(+4), что обусловливает возможность образования большего числа донорно-акцепторных связей с лигандами ОН . В твердом состоянии для гидроксосолей MeJ3(0H),] и Ме2[Э(ОН)4] характерны безводные метаформы МезЭОз и Me SOj. [c.223]

Способность к образованию комплексных соединений, свойственная всем переходным металлам, наиболее ярко проявляется у элементов УИ1В-группы, в частности у элементов триады железа. Помимо дефектности -оболочки, здесь немаловажную роль играет то, что атомные и ионные радиусы Ре, Со, N1 наименьшие среди За -элементов, в силу чего увеличивается поляризующее действие и образуются более прочные связи с лигандами. Помимо катионных аквакомплексов [Э(Н20)в]2+ и [Э(Н20)в] +, известны и аммиакаты с координационным числом 6 [Э(NHз)oI и [Э(NHз)в] +, а также смешанные акваамминокомплексы, например [Э (NHз)5 (НаО)]- . Устойчивость аммиачных комплексов Э(+2) увеличивается в ряду Ре—Со—N1. Это объясняется внешней 5р й( -гибридизацией с образованием высокоспиновых комплексов у всех трех элементов вследствие сравнительно слабого кристаллического поля, создаваемого лигандами NHз. При этом оставшиеся валентные электроны Э распределяются по -орбиталям в соответствии с правилом Гун-да [c.409]

К хелатным относятся и внутрикомплексные соединения. В этих соединениях центральный атом (комилексообразователь) образует связи с лигандами одновременно двумя способами — как за счет неспареиных электронов, так и по донорно-акцепторному механизму. Простейшим примером такого соединения является гликолят меди — медная соль аминоуксусной кислоты ЫН2—СНа—СООН [c.199]

В случае р-ций комплексообразования изучаемый металл М может находиться одновременно в неск. ионных формах связи с лигандом А, между к-рыми устанавливается подвижное равновесие. В такой системе общее, или суммарное, перемещение в электрич. поле всех ионов, содержащих М и имеющих индивидуальные подвижности происходит с нек-рой ср. скоростью характеризующей суммарный элек-тромифац. перенос металла в единицу времени [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология