Комплексообразование ступенчатое

Рис. 57. Графический метод определения констант устойчивости комплексов в системах со ступенчатым комплексообразованием (метод Бьеррума)

Спектральные методы в физическом варианте , т. е. с выделением полос отдельных форм, также можно использовать для расче та термодинамических и кинетических характеристик комплексов в растворе. При использовании этих методов значительно упрощается математическая обработка результатов, снимается необходимость предположения состава комплексов при ступенчатом комплексообразовании. Создаются новые возможности исследования комплексных соединений в растворе [c.199]

В общем случае ступенчатого комплексообразования, когда в растворе одновременно присутствует несколько видов комплексов в соизмеримых концентрациях, потенциал обратимого металлического электрода зависит от концентрации образующих комплекс компонентов и общих констант устойчивости следующим образом [c.115]

Процесс комплексообразования. Сольватированные катионы металлов в водных и неводных растворах способны образовывать комплексные соединения с анионами или молекулами по ступенчатым реакциям [c.167]

Комплексов I может образовать 4 связи с ионом металла, а комплексон II — 6 связей за счет карбоксильных групп и атомов азота. Поэтому один ион комплексона заменяет несколько монодентатных лигандов и, таким образом, практически устраняется ступенчатость комплексообразования. [c.152]

Реакции комплексообразования известны давно. Возникает вопрос почему их не применяли раньше в объемном анализе и в чем их отличие от реакций, предложенных Шварценбахом Чтобы ответить на этот вопрос, рассмотрим реакцию ионов меди(II) с аммиаком. Реакция протекает ступенчато Си(Н20)42+ + NHз 4=2= u(NHз) (НаО)з2+ + Н О рКг = 4,13 Си(ЫНз) (НаО)з2+ + ЫНз Си(ЫНз)2(НаО)2=+ + Н О рА = 3,48 [c.179]

При решении задач 180—240 достаточно учитывать существование только одного, доминирующего соединения. В задачах 241— 248 следует учитывать ступенчатые равновесия комплексообразования. [c.39]

Для расчета ступенчатого комплексообразования могут быть использованы также функции [c.307]

Методы Бьеррума и Ледена основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, и Ф. С их помощью определяют составы и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что удается найти концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла Образование полиядерных и смешанных полиядерных комплек сов существенно усложняет задачу. Количественное изучение та ких процессов встречается с большими трудностями в интерпре тации экспериментальных данных и сложностью их обработки [c.620]

Часто комплексообразование протекает ступенчато [c.14]

На основе измерения э. д. с. разработаны способы определения ступенчатых констант устойчивости при ступенчатом комплексообразовании (И. Леден, Л. Силлен). [c.132]

При ступенчатом протекании процесса комплексообразования в газовой фазе, т. е. с ростом к в уравнении [c.349]

Отметив эти особенности ступенчатого комплексообразования, перейдем к закономерностям, характерным для комплексов 1 1. [c.365]

Во многих случаях комплексообразование протекает ступенчато, например, по схеме [c.203]

Рассмотрим равновесия комплексообразования в обшем виде. Пусть при реакции ионов металла М с лигандами L последовательно протекают процессы ступенчатого комплексообразования (для краткости ниже заряды не указаны) [c.191]

Комплексообразование в растворах, как правило, протекает ступенчато. Если образуются только одноядерные комплексы и наибольшее значение координационного числа Ы, в растворе сущест-вуют следующие равновесия [c.78]

Метод сдвига используется в тех случаях, когда обмен быстрый. Он основан на том, что при образованпн связей с металлом происходит делокали 1ация элек1роиов, а это приводит к смещению сигналов магнитного ядра металла или лиганда но отношению к свободному лиганду. Наличие быстрого обмена приводит к смещению усредненных сигналов комплексно-связанной и свободной частиц. Исследуем спектр ЯМР лиганда в зависимости от концентрации металла (рис. 6.48). Смещение усредненного сигнала при увеличении мольного отношения обусловлено увеличением концентрации комплекса [уравнение (6.13)]. При образовании одного прочного комплекса зависимость б—См линейная, а излом соответствует составу комплекса. Если образуется несколько комплексов с резко разграниченными областями существования, может быть несколько изломов, но обычно при ступенчатом комплексообразовании зависимость представляет собой кривую, по которой можно рассчитать концептрации связанной и несвязанной форм по уравнению для усредненного сигнала с использованием химических сдвигов свободного и закомплексованного лигандов [уравнение (6,13)]. Первую величину всегда можно определить при исследо- [c.315]

Реакция комплексообразования Ступенчатые константы нестойкости комплексных ионов Ме (III) Общие константы не< ттйкозти комплексных ионов Ме (III) [c.57]

Реакции комплексообразования в химическом анализе используют для количественного определения ионов методом комплекси-метрического титрования, а такл<е для маскирования ионов, для предотвращения осаждения гидроксидов в процессе титрования, для изменения кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств системы. Для этих целей пригодны различные реакции комплексообразования, в том числе и протекающие ступенчато. Реакция ступенчатого комплексообразования для комплек-симетрического титрования может быть применена лишь в том случае, когда один из комплексных ионов, образующихся на какой-либо стадии, резко отличается по устойчивости от другого комплексного иона, который образуется на предыдущей или последующей стадиях комплексообразования. Ступенчатые константы устойчивости при этом должны различаться не менее чем в 10 раз (Д lg/(/ 1 4). Применение реакций ступенчатого комплексообразования для титриметрического определения ионов ограничено небольшим числом практических примеров [27, 53, 66] и поэтому здесь не рассматривается. [c.100]

Гольдштейн И. П., Щербакова Э. С., Гурьянова Е. Н., Музычен-ко Л. А. Изучение ступенчатых реакций комплексообразования и слабых межмолекулярных взаимодействий методом диэлектрометрии.— Теор. и экспер. химия, 1970, № 6, с. 634—640. [c.119]

Особенности процесса. Депара-финизадию сырья проводят спирто-водным раствором карбамида. насыщенным при 30-40°С. В качестве растворителя нефтепродукта и активатора процесса применяет изопропиловый спирт.Комплексообразование парафина с карбамидом проводят в реакторах ступенчато, постепенно понижая температуру [c.103]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

Выделение индивидуальных к-нарафинов от 16H34 до Сд5Н,2 из битковской и долинской нефтей проведено Е. Ф. Яценко и Н. И. Черножуковым [180]. В разработанной ими методике основная роль принадлежит комплексообразованию с карбамидом. Методика заключается в следующем. Из отбензиненной нефти удаляли асфальтены и смолы, после чего из нефти выделяли к-иарафины ступенчатой четырехкратной обработкой карбамидом (отношение карбамид сырье составляет на каждой стунени соответственно 1 1 2 1 3 Т 1 4 1) при использовании в качестве активатора метанола, а в качестве разбавителя и промывной жидкости — хлороформа. Для отделения осажденных к-парафинов от других структур, также образующих комплекс с карб-а гидом, каждую фракцию растворяли в хлороформе и вновь обрабатывали карбамидом, повторяя эту операцию несколько раз до достижения постоянной температуры плавления выделенных к-парафинов. Полученные фракции были подвергнуты хроматографическому разделению на угле на 200 узких фракций с установлением показателя преломления, температуры плавле- [c.196]

Из уравнения (4.10) видно, что чем больц-е величина общей константы устойчивости /5 /, тем больше различаются стандартные потенциалы систем и С уи.-% тичением константы в ряду комплексов - стандартный потенциал системы Мк /и смещается в г.олаеть более отрицательных потенциалов. Уравнение (4.10) т-ложет бь тъ использовано для определения состава и коьстант устойчивости в ряде частных случаев ступенчатого комплексообразования. [c.113]

При ступенчатом комплексообразовании равновесный потенциал редокс системы можот быть выражен [c.118]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

Многие ионы металлов (а косвенно и анионы) можно определить комплексометрическим титрованием. Молекулы воды, связанные ионами металлов, замещаются монодентатными лигандами ступенчато. Это приводит к плавно изменяющимся кривым титpoвaJ]ия, не имеющим аналитического значения. Поэтому классические методы комплексообразования не имеют большого значения, исключая определение цианидов по Либиху [c.79]

С другой стороны, непостоянство средней величины молярного коэффициента погашения служит основой спектрофотометрических методов изучения состояния веществ и равновесий в растворах. Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется средний молярный коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, полимеризацию, ступенчатое образование комплексов и др.). Это позволяет спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. В дальнейшем будут даны некоторые приемы расчета истинных молярных коэффициентов погашения, которые необходимы для вычисления равновесных концентраций при получении количественных характеристик процессов комплексообразования, [c.21]

После построения кривой образования п = / [К] находят ступенчатые /гг или общие константы кo шлeк ooбpaзoвaния Р . Бьеррум предложил метод, который позволяет рассчитать ориентировочно константы комплексообразования. Путем последовательного приближения можно вычислить окончательные значения констант комплексообразования [26]. Для ориентировочного определения констант можно использовать величины, обратные концентрациям лиганда при всех половинных значениях п [1/2, 3/2, 5/2... — 1/2), [c.111]

Фторобериллаты. Выше говорилось о склонности бериллия образовывать комплексы, в частности, с фтором. Фторобериллат-ные комплексные ионы ВеР" , ВеРз и Вер4 обнаружены даже в водных растворах ВеРа. Комплексообразование усиливается в избытке Р и, в частности, в растворах фторидов щелочных и щелочноземельных металлов. Комплексообразование носит ступенчатый характер [c.180]

Схема с образованием перхлората титанила оказывается несколько более предпочтительной, так как устойчивость хлоридных комплексов титанила невелика, а концентрация перхлората в растворе Ьказывается на несколько порядков больше концентрации хлорида. Это, однако, не может явиться решающим доводом, так как все участники данной реакции в растворе диссоциированы почти нацело. Приведенные соображения показывают, почему во многих случаях термохимики предпочитают оперировать с уравнениями типа (1У.66), а не (1У.73). Расчет энтальпии образования растворов по уравнениям типа (1У.6б) не требует сведений о химизме процесса растворения и вместе с тем полученные на основании таких уравнений результаты представляют значительный интерес и существенно обогащают термохимию. Это не означает, конечно, что состав соединений, образующихся в растворе, не представляет интереса для термохимии. Эти вопросы вызывают большой интерес, однако возможности расчета в основном определяются не калориметрическими данным а надежностью констант равновесия, без которых вообще невозможна однозначная интерпретация многих термохимических данных, например расчет энтальпий реакций ступенчатого комплексообразования в растворе. Особое значение в термохимии растворов имеет вопрос о стандартных энтальпиях образования отдельных ионов (см. гл. X). [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология