Определение концентрации свободного лиганда

Функцию образования можно вычислить в тех случаях, когда имеются методы определения концентрации свободного лиганда в присутствии МА -соединений. Если известна концентрация свободного лиганда, функцию образования можно вычислить непосредственно из уравнения [c.23]

В. Определение концентрации свободного лиганда [c.254]

Искомые константы устойчивости вычисляются из функции п а) одним из стандартных методов (см. гл. 5). Эта процедура, полностью аналогичная определению концентрации свободного лиганда методом распределения между паром и жидкостью (гл. 12, разд. 3, Б), была впервые использована в 1900 г. Доусоном и Мак-Краем [10], которые определили значения п для системы медь(П)—аммиак. Распределение лиганда использовалось Лукасом и его сотрудниками для определения констант устойчивости комплексов серебра (I) с целым рядом ненасыщенных углеводородов [16, 27, 34, 48, 50, 77, 80] и комплекса ртути (И) с циклогексаном [49]. Этим методом изучены также комплексы серебра(I) с ароматическими аминами [29] и ненасыщенными эфирами [56], комплексы меди(II) с пиридином [47, 72], комплексы кальция с аммиаком и гидразином 70]. По-видимому, этот метод особенно полезен для изучения комплексов лигандов, являющихся сопряженными основаниями таких сильных кислот, для которых концентрацию свободного лиганда нельзя определить измерением концентрации водородных ионов. [c.284]

Измерение концентрации свободного лиганда. Кинетический метод наиболее часто используется для изучения систем, в которых известно или предполагается, что на скорость реакции влияет свободный лиганд, но не влияет ни одна из форм, содержащих центральную группу. В большинстве ранних работ определяли концентрацию водородных ионов в системе Н,А, но также использовались методы для определения концентрации свободного лиганда в системах комплексов ионов металлов. [c.358]

Измерения [BAJ( >0). Свободную концентрацию центральной группы или данного комплекса ВАс можно иногда получить методами, совершенно аналогичными методам определения концентрации свободного лиганда. Если в ступени реакции (14-1) участвуют формы ВАс или она ими катализируется, то начальная скорость реакции может определяться выражением [c.361]

В своей первоначальной форме этот метод, основанный на применении стеклянного электрода для измерения pH, пригоден главным образом для исследования комплексов с NH3 и всеми другими лигандами, обладающими кислотными или основными свойствами (например, органическими моно- и диаминами). Путем измерения активности водородных ионов определяется концентрация соответствующего свободного лиганда. В других случаях концентрация свободного лиганда может быть измерена с помощью металлического электрода второго рода. Для определения концентрации свободных лигандов могут применяться также другие методы, например измерения растворимости, распределения, упругости пара или поглощения света (см. соответствующие главы). [c.89]

Левая часть уравнения (V, 13) применима для расчета п только в тех случаях, когда концентрация свободного лиганда заметно отличается от его общей концентрации, так что можна достаточно точно определить их разность Са—[А]. В системах, где комплексообразование начинается только при высоких концентрациях лиганда, уравнение (V, 13) применимо только при очень высоких концентрациях Са и см- Однако тогда закон действия масс в его простой концентрационной форме неприменим. В таких случаях необходимо знать коэффициенты активности, что сильно осложняет определение концентрации свободного лиганда. Определение упрощается, если вносить соответствующие поправки на солевой эффект. [c.91]

Выще (стр. 88 и 136) уже были описаны методы исследования комплексообразования путем измерения концентрации водородных ионов. Эти измерения служили для определения концентрации свободных лигандов [методы Бьеррума (стр. 89) и Фронеуса (стр. 112)]. Здесь же нас интересует вся кривая титрования, так как по форме этой кривой непосредственно определяются константы устойчивости образующихся комплексов. Математический анализ таких рН-кривых отличается от ранее рассмотренных методов и будет подробнее пояснен в дальнейшем. [c.198]

Следует отметить, что уравнение (2.90) может быть использовано лишь в случаях, когда х. больше х , т. е. когда в растворе Наряду с комплексом МХ/ могут накапливаться достаточно большие количества комплекса МХ/ 1 (см. табл. 2). При необходимо применять другие методы расчета констант устойчивости. В частности, может быть использован второй приближенный метод расчета констант устойчивости, предложенный Я. Бьеррумом [12]. Этот метод основан на определении концентрации свободного лиганда и величины угла наклона [c.52]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

Последние два примера, наряду с исследованием Беллом и Ваиндом гидролиза эфира в растворах гидроокисей металлов [5], подчеркивают необходимость большой предосторожности в при менении кинетического метода для определения концентрации свободного лиганда. Как водородные, так и гидроксильные ионы катализируют ряд реакций, и следует измерять скорости по крайней мере двух различных реакций при нахождении констант устойчивости данной системы для того, чтобы быть уверенным, что ни одна из форм HjA(/>0) или В(ОН) (/г О) не является каталитически активной. Следует также проводить исследования, используя различные концентрации добавляемых форм Si и 2, чтобы обнаружить присутствие смешанных комплексов. Если нри данных условиях образуется только первый комплекс, то следует проверять, чтобы экспериментальная кривая образования была идентична по форме с кривой теоретической функции n(lga) для систем, в которых N=1 (гл. 5, разд. 1), по возможности в широкой области концентраций свободного лиганда. [c.361]

В то время как по методу Бьеррума системы комплексов исследуются путем определения концентрации свободных лигандов, метод Ледена [1, 2] основан на измерении концентрации не связанных в комплекс свободных ионов металла, которое может производиться потенциометрически, с помощью подходящих концентрационных цепей. [c.104]