Комплексы координационные числ

По внутренней структуре комплексного соединения. а) По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно- и поли-ядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса — это [(NH,-5)5 r OH r(NH3)5] ls, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством мостиковой группы ОН. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы F, С1, 02", S2, S02", NH2, NH" и др. Полиядерные комплексы, в которых мостики образованы гидроксильными группами, называются оловыми соединениями. Структурно мостиковая группа ОН отличается от гидроксильной группы в одноядерных комплексах. Координационное число кислорода в оловом мостике равно трем, а в ОН-группе одноядерных комплексов — двум. [c.107]

Одним из основных обобщений координационной теории Вернера было то, что число лигандов, входящих во внутреннюю сферу комплекса, равнялось шести или четырем. Весьма примечательно, что эти координационные числа проявлялись для ионов металлов, сильно отличающихся валентностью, зарядом и радиусом. Это обобщение в значительной степени способствовало признанию координационной теории. Оно позволяло легко предсказывать строение и свойства вновь получаемых соединений. Однако уже в то время были известны комплексы, координационное число которых отличалось от шести или четырех. Примером могут служить соединения молибдена Na4[Mo( N)e] или серебра [Ag(NH3)2] l, координационные числа которых соответственно равны восьми и двум. [c.376]

Интересно выяснить, каково предельное число лигандов, которое может координироваться вокруг центрального иона. В некоторых комплексах координационное число достигает восьми, в то время как другие катионы способны координировать не более двух лигандов. В подавляющем числе комплексов координационное число равно четырем или шести. Для каждого катиона характерно определенное координационное число, остающееся почти всегда постоянным, как это видно на приведенном выше примере с комплексными соединениями кобальта (см. рис. 23.1). В этих соединениях от комплекса к комплексу происходит изменение природы лигандов, однако координационное число кобальта остается неизменным. [c.407]

Ионы обладают высоким зарядом, у них нет частично заполненной /-оболочки, обусловливающей преимущества какой-либо определенной пространственной структуры, а их радиусы относительно велики (0,74, 0,75 А). Поэтому в соединениях и Комплексах координационные числа 7 и 8 для них более характерны. [c.493]

Координационное число комплекса может быть меньше максимального значения, допускаемого величиной присоединенных групп. Это может объясняться наличием ограниченного числа связывающих орбит или необходимостью сохранения электрической нейтральности центрального атома Подобные комплексы (например, квадратные копланарные комплексы никеля (II), палладия (II) и платины (II), а также линейно построенные комплексы меди (I), серебра (I) и золота (I)) должны легче обменивать периферические группы, чем комплексы, координационное число которых ограничено стерическими препятствиями. Таким образом, в случае квадратных копланарных комплексов обмен может произойти в результате приближения замещающей группы к одному из свободных мест октаэдра и поворота ее в плоскости комплекса с одновременным поворотом замещаемой группы к противоположной стороне плоскости. Энергия активации такого процесса складывается в основном из энергии, необходимой для деформации связи, удерживающей заменяемую группу. Она может уменьшаться в результате любых причин, приводящих к стабилизации активированного комплекса. [c.51]

Координационное число сольватного комплекса в термодинамическом смысле означает число сольватирующих молекул, входящих в такой комплекс. Координационное число, входящее в кинетические уравнения, имеет кинетический смысл, не совпадающий с термодинамическим. Оно означает число реакционноспособных молекул или групп, участвующих в элементарном акте равновесия распада и образования водородной связи. Поэтому в общем случае в кинетических уравнениях нельзя пользоваться значениями координационных чисел, полученных физическими методами, хотя иногда кинетические и термодинамические координационные числа могут совпадать по абсолютной величине. [c.395]

Хром (III) образует большое число комплексов, многие из них очень прочные. В подавляющем большинстве комплексов координационное число + равно 6. [c.211]

Следует отметить, что линейная зависимость между и 1п [X] будет наблюдаться и в случаях, когда окисленная или восстановленная форма (или обе вместе) присутствует в виде одного типа комплексов, координационные числа которых меньше соответствующих максимальных координационных чисел. В этом случае вместо п — га в уравнении (5.43) будет стоять разность между координационными числами комплексов, преимущественно присутствующих в растворе. [c.126]

Для простоты в уравнениях диссоциации можно опускать молекулы растворителя, помня, что они замещают лиганды в комплексе, координационное число которого остается постоянным [c.240]

Одновалентные ионы обычно связывают две, двухвалентные — четыре, а трехвалентные — шесть молекул аммиака. Элемент, обладающий переменной валентностью, образует комплексы, координационное число которых возрастает одновременно с увеличением его валентности (это и естественно, поскольку у ионов с большей валентностью заряд больше и объем меньше). Так, в комплексах Ag(I) и Аи(1) проявляют координационное число 2, а Ag(И) и Аи(П1) — 4 координационное число Рс1(П) и Р1(П) равно 4 (их комплексы часто являются полимерами), а Рс1(1У) и Р1(1У) — 6. [c.708]

По сравнению с рядом стабильности комплексов с растворимой полиметакриловой кислотой аномально положение, занимаемое в нем ионом цинка, который с сетчатым сополимером дает более устойчивый комплекс. Координационное число ионов цинка и меди в водных растворах карбоновых кислот равно 4, а никеля равно 6, ориентация групп лиганда в случае ионов цинка тетраэдрическая, меди плоскостная, а в случае никеля октаэдрическая. Весьма вероятно, что ориентация звеньев сетчатого сополимера для приближения строения комплексов его с ионами цинка и меди к наиболее устойчивой форме сопряжено с меньшим напряжением в цепях полимера. [c.132]

Для обозначения геометрического расположения лигандов в комплексах используют специальные приставки. Приставки цис- и транс- указывают расположение лигандов в комплексах с координационным числом 4 (квадратно-плоскостная конфигурация) и 6 (октаэдрическая конфигурация) для этих же комплексов (координационное число 6) используют также приставки гран- ifa -) — граневон и ос- (тег-) — осевой [c.54]

Дайте определение каждому из следующих терминов лабильный комплекс,, нелабильный комплекс, координационное число, бидентатный лиганд, хелат, биядер-ный комплекс, ступенчатая константа образования, общая константа образования,, аммиачный комплекс, дополнительный комплексующий агент, металлохромный индикатор, хелатный эффект, условная константа образования, маскирующий агент. [c.207]

Трехвалентный хром имеет в своих комплексах координационное число 6. Из его 33 электронов 12 участвуют в шести координационных связях. Последние ориентированы октаэдрически вокруг центрального атома хрома (так как они возникают в результате гибридизации орбит 4я и 4р ). Двухвалентная медь имеет координационное число 4 и группирует 35 электронов вокруг центрального атома. По всей вероятности, комплекс имеет плоскую конфигурацию (гибридизация 3(1, 4 и 4р ). [c.472]

Комплексы внедрения и нормальные комплексы. Атомные связи часто приводят к образованию особо прочных комплексных соединений. Не только радикалы, но и нейтральные группы, например NH3, связываются атомными связями с центральным атомом особенно прочно. В отличие от них такие координационные соединения, в которых существуют только ионные связи между сильно полярными молекулами и ионами (без значительной доли гомеополярности), в больпшнстве случаев обладают только свойствами относительно слабых комплексных соединений. В этом характерное различие между координационными или комплексными соединениями с ионным характером связей и со связями атомного типа. Последние, согласно Бильтцу (Biltz), называют комплексами внедрения, так как в случае атомных связей электронные оболочки центрального атома и лигандов взаимно проникают одна в другую. Наличие атомных связей между центральным атомом и его лигандами во многих случаях можно непосредственно доказать магнитными измерениями (см. ниже). Комплексы, в Которых связи электровалентны или обусловлены вандерваальсовыми силами или дипольным взаимодействием, обозначаются в отличие от комплексов внедрения как нормальные комплексы. Комплексами внедрения, вероятно, являются, как правило, такие комплексные соединения, которые имеют характер неэлектролитов (например, [СгС1з(КНз)з]). Помимо различной прочности связей, комплексы внедрения отличаются от нормальных комплексов также и тем, что в них центральный атом имеет почти всегда постоянное координационное число, в то время как в нормальных комплексах координационные числа обычно колеблются и состав этих комплексов зависит от соотношений, в которых брали для их получения составные части. [c.443]

Довольно часто при таком последовательном замещении лигандов координационное число металла понижается. Так, при увеличении концентрации НС1 железо(П1) на какой-то стадии меняет координационное число с 6 на 4 в достаточно концентрированных растворах НС1 существует только ион Fe lJ. Вообще координационное число определяется строением электронных оболочек центрального иона и лигандов большую роль играют также размеры ионов [89]. Для высших галогенидных комплексов координационные числа многих элементов уменьшаются от фторидных к иодидным. Например, во фторидных комплексах металлы могут проявлять координационные числа, равные 7 и 8, в случае иодидных комплексов таких больших координационных чисел обычно не бывает. [c.19]

Зная исходные концентрации раствора Na l и аммиака и количество пошедшего на титрование раствора азотнокислого серебра, исходя из стехиометрического уравнения, определяют состав комплекса, координационное число и величину Z. [c.201]

В структуре V, представляющей собой я-комплекс, координационное число тг = 3, платина имеет р -ридр ди-зацию, и алкин расположен перпендикулярно плоскости Pt(PRз)2. [c.114]

Из комплексов галлия, устойчивых в водном растворе, наиболее важны хлорогаллаты и другие галогеногаллаты. В комплексных хлоридах, бромидах и иодидах, так же как и в большинстве прочих комплексов, координационное число галлия 4. В большинстве же комплексных фторидов оно равно 6 [56]. Устойчивые в растворах комплексы галлий образует с анионами кислот щавелевой [57], винной [58] и этилендиаминтетрауксусной (комплексоном) [59]. [c.87]

Как видно из рис. 41, коэффициент с численно равен предельному значению оптической плотности, не всегда достижимому экспериментом. Он используется для нахождения е продукта реакции.. Коэффициент 6 при выполнении требований установленного критерия (см. ниже) может быть принят за концентрацию компонента с переменным составом, стехиометрически соответствующую концентрации компонента с постоянным составом. Таким образом, величина Ь может быть прямо использована для определения состава комплекса (координационного числа п). [c.175]

У большинства ионов, способных к образованию комплексов, координационное число оказывается равны.м 6. Это, напр лмер, имеет место в случае ионов Сг+++, Со+++, 2п++, Ре++, Ре+ + + и др. Второе место по распространению занимает координационное число 4, наблюдаемое, наг]ример, у ионов Сс1+ +, Си + +, Hg++. [c.115]

Растворение высокомолекулярного o(NH2)a обусловливается постепенным разрывом амидных мостиков (—NH2—) Сначала образуются многоядерные, а в последующем одноядерные комплексы. Координационное число Со (III) сохраняется равным 6. При растворении в аммонокислотах координационное насыщение достигается за счет молекул H3N [c.615]

При большем содержании БПН отношение СзНб/N уменьшается, что, по мнению авторов, указывает нг возможность взаимодействия между БПН и силоксано-выми группами на поверхности. Этот вывод подтверждается результатами исследования ИК- и УФ-спектров, которые показали, что при увеличении количества вводимого БПН интенсивность полосы поглощения свободных гидроксилов (3740 см ) уменьшается и при достаточном количестве его исчезает, а о УФ- спектрах появляются две полосвы поглощения — в области 15 000 и 22 000 0M-. Авторы [10] предполагают, что в поверхностном комплексе координационное число Ni + равно четырем. При нагревании до температур 300°С в вакууме или водороде происходит разложение комплексов с образованием высокодисперсного никеля. [c.352]

В этих комплексах координационное число комплексообразователя на единил больше, чем его стетень окисления. Например, у [I (ВгС1) ], [I си], [С1 Рб], [I Ре] координационные числа равны соответственно 2, 4, 6 и 8. [c.363]

В полученном комплексном соединении имеются два комплексообразователя или два ядра, поэтому его называют двухъядерным комплексным соединением. Внутренние сферы, как видно, связаны между собой так называемыми мостиками — лигандами, которые одновременно координируются к обоим комплексообразователям. Мостиковая гидроксогруппа отличается от гидроксогруппы в одноядерных комплексах координационное число кислорода в последних равно двум, а в случае мостика — трем. Например, в рассмотренном выше соединении лигандами, координирующимися вокруг кислорода, являются 2 иона хрома и водород. Поэтому мостиковая гидроксогруппа называется олевой (ол-группой). [c.147]

Кадмий с ЫНз образует комплекс [Сс1(ЫНз)4] , а с СГ — комплекс [ d l4]=.B обоих комплексах координационное число или координационная валентность атома d равна 4. Опыт показывает, что заряды этих комплексов равны зарядам, указанным в приведенных юрмулах. Число электронов центрального атома можно подсчитать следующим образом 46 электронов принад- [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы координационные числ: [c.482] [c.402] [c.297] [c.330] [c.71] [c.147] [c.244] [c.520] [c.143] [c.55] [c.165] [c.282] [c.91] [c.212] [c.328] [c.244] [c.382] [c.100] [c.344] [c.501] [c.17] [c.397] [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология