Ацетон енолизация и бромирование

Независимость скорости бромирования ацетона от концентрации брома указывает на то, что в самой медленной стадии реакции, определяющей ее скорость, бром не участвует. Предполагают, что такой стадией является енолизация ацетона. [c.120]

При реакциях с участием способных к енолизации соединений надо, таким образом, учитывать во зможность образования енольных форм под каталитическим влиянием протонов. Хотя самопроизвольная нолизация такого соединения, как ацетон, исключительно мала, все же бромирование ацетона в кислом водном растворе идет со скоростью, зависящей лишь от концентрации водородных ионов. Под влиянием ионов водорода енолизация протекает с измеримой скоростью, а образующийся енол тут же быстро бромируется [65]. Аналогично идет по Мейеру и бромирование ацетоуксусного эфира. Та- [c.314]

Как было показано в гл. 2, бромирование ацетона протекает через енолизацию, за которой следует бромирование енола. Кинетическое исследование реакции в водных буферных растворах (уксусная кислота/ ацетат натрия) показало, что процесс катализируют как кислоты, так и основания. При катализе кислотой, несомненно, образуется енол, но при катализе, например, ОН активное промежуточное соединение, по всей вероятности, представляет собой енолят-ион. [c.200]

Енолы и енолят-ионы могут, конечно, реагировать не только с галогенами, но также и с другими злектрофильными реагентами. В результате изучения соответствующих систем было установлено [141], что скорость окисления ртутными солями в кислом растворе циклогексанона или ацетона не зависит от концентрации окислителя и равна (если реакцию проводят в таких же самых условиях) скорости бромирования. Очевидно, что енолизация и здесь является лимитирующей стадией. Енолят-ионы могут, кроме того, реагировать с собственной электрофильной карбонильной группой или с карбонильной группой другого карбонильного соединения. Такая катализируемая основанием реакция называется аль- [c.213]

Первое время считали, что промежуточным продуктом является енол ацетона, быстро взаимодействующий с бромом. Таким образом, в действительности измеряется скорость енолизации ацетона. Аналогичная кинетика наблюдалась в реакциях бромирования и йодирования большого числа других кетонов, а также эфиров ацетоуксусной, пировиноградной, левулиновой и малоновой кислот следовательно, этот механизм является общим. [c.89]

Задача 27.10. Покажите подробно, как механизм енолизации объясняет следующие факты а) константы скорости для кислотно-катализируемого обмена водород — дейтерий и бромирования ацетона идентичны б) константы скорости кислотно-катализируемой рацемизации и иодирования фенил-втор-бутилфенилкетона идентичны. Задача 27.11. а) Что является основанием, участвующим в реакции, при катализируемой кислотой дегидратации спиртов (разд. 5.18) Что является кислотой, участвующей в реакции, при катализируемой основанием реакции рацемизации и водородного обмена втор-бутилфенилкетона (разд. 27.3) [c.820]

В ацетоне при комнатной температуре содержится всего 2,5 10" % енольной формы. Между тем скорость многих реакций кетонов, при которых происходит замещение водородного атома в а-углеводородном звене, равна скорости енолизации и не зависит от концентрации действующего реагента. Такова, например, реакция бромирования, приводящая к образованию а-бромкетона. Скорость бромирования отвечает реакции нулевого порядка по брому, т. е. не зависит от концентрации брома, а определяется только скоростью енолизации. Так как енол реагирует с бромом гораздо быстрее, чем идет енолизация, то стадией реакции, определяющей итоговую скорость процесса, является, как всегда, более медленная реакция — именно енолизация. Это подтверждается тем, что хлорирование и иодирование идут с той же скоростью, что и бромирование. [c.143]

В 1912 г. Мейер [24] показал, что скорость катализируемого кислотами бромирования малоновой кислоты в водной среде также не зависит от концентрации галогена. В 1926 г. Даусон изучил иодирование ацетона в водной среде, катализируемое различными кислотами и основаниями, и показал, что при любом катализаторе скорость реакции не зависит от концентрации галогена [25]. Белл и Лонге-Хиггинс установили аналогичные факты при хлорировании и бромировании ацетона, т. е. при процессах, катализируемых гидроксильными ионами [25]. Эти исследования подтвердили правильность объяснения, данного Лэпуортом. Р]динственное изменение, которое следовало сделать, связано с тем, что при катализе основаниями сама енолизация представляет собой сложный процесс, скорость которого определяется ионизацией, а ионизация равным образом определяет скорость галогенирования. [c.663]

При комнатной температуре лишь 2—3 молекулы ацетона на миллион их находятся в енольной форме, и именно скоростью енолизации определяется скорость бромирования ацетона. [c.120]

Это обусловлено, возможно, обратимостью реакции енолизации, если не весь енол немедленно реагирует с бромом. В этом случае механизм реакции заключается в обратимом равновесии между ацетоном и его енольной формой, причем стадией, определяющей скорость, является бромирование енола. Тогда скорость реакции должна быть пропорциональна концентрациям енола и брома [c.57]

За несколько лет до того, как Мейер разработал способ определения равновесных концентраций енолов, Лэпуорт показал, что бромирование позволяет определить скорость образования енола из карбонильного соединения, находящегося в равновесии с очень малым количеством енола. В 1904 г. Лэпуорт в основной работе установил, что скорость бромирования ацетона в кислых водных растворах пропорциональна концентрации ацетона и концентрации водородных ионов и не зависит от концентрации брома [23]. Он объяснил это енолизацией кетона, катализируемой кислотами [c.663]

Скорость енолизации равна скорости кислотно-катализируемого бромирования ацетона. Эта скорость пропорциональна концентрации кислоты и кетона и не зависит от концентрации брома. Первоначальным продуктом является СН3СОСН2ВГ. Напишите возможно более подробный механизм бромирования ацетона. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология