Даусона газ

Рассмотрим далее другой случай кислотного катализа, когда первая стадия (протонизация) лимитирующая, а вторая стадия близка к равновесному состоянию, на основе так называемой дуалистической теории кислотно-основного катализа (Даусон). Согласно этой теории при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются не только ионы гидроксония и гидроксила, но и молекулы недиссоциированных кислот и оснований, а также недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции равна сумме скоростей, обусловленных всеми катализирующими частицами [c.424]

Помимо каталитического воздействия на скорость реакции, ионы могут вызывать чисто кинетические или термодинамические эффекты (см. 12 главы VIH). В дуалистической теории Даусона каталитическая активность приписывается всем ионам, молекулам кислоты и воды, и общая скорость реакции выражается как сумма скоростей. [c.291]

Даусон [375] описал способ возгонки нитрата плутония Ри(МОз)4 с танталовой нити, нагретой до 2000° С в вакууме при давлении 10 мм рт. ст. Время нагревания для возгонки плутония равно 5 сек. [c.137]

Даусон исследовал влияние питательных растворов [c.65]

Спектрофотометрическое определение молярной массы впервые было проведено в 1951 г. Каннингемом, Даусоном и Спрингом [240]. Эти авторы обнаружили, что бесцветные амины и ароматические угле- [c.154]

Более поздние работы подтвердили справедливость этого уравнения, как можно видеть из рис. 2, на котором графически представлены некоторые результаты по кислотно-каталитическому гидролизу этилацетата, взятые из работы Даусона и Лоусона [6]. [c.48]

Даусон и Лаусон [114] считали, что солевым эффектом можно пренебрегать, и пробовали вычислить влияние недиссоциированных кислот при гидролизе сложных эфиров. Позже, однако, Даусон и Картер [108], а затем Даусон и Ки [113] признали существование обоих солевых эффектов и выразили общий ката-литический эффект, производимый кислотой в смеси с солью, уравнением [c.230]

Для серии смесей кислоты и соли, представляемых общей формулой сНА = = хМА, где с — константа и х — переменная, Даусон и Дин [112] показали, что скорость минимальна, когда концентрация иона водорода имеет величину [c.230]

Выражая концентрацию ионов водорода для любой смеси через [Н ],, так что [Н ]/[Н ]г == п, и скорость ионной реакции через (У,-, так что 7/ /, = г, Даусон [104] получил, что [c.230]

Предполагая, что кислота, о которой идет речь, слабая и концентрация соли в смеси кислоты и соли не очень мала, Даусон выразил отношение между концентрацией иона водорода и концентрацией соли в растворе в виде [c.230]

Даусон и Картер [108] и Даусон и Лаусон [114] проверили изложенное, они исследовали скорости иодирования кетонов и гидролиза сложных эфиров, происходящие при каталитическом воздействии слабых кислот в смеси с их солями, соответственно выражению сНА + хМА. Изображая графически V как функцию X, были получены кривые, быстро падающие до минимума и идущие затем линейно. Наклон линейной части кривой дает величину Ка, соответствующую каталитическому коэфициенту для аниона кислоты А. Константа Ь в уравнении (10) может быть, таким образом, отождествлена с Ка [c.231]

Как уже было сказано, наличие вторичного солевого эффекта заставляет признать, что каталитическую активность проявляют также анионы кислоты и недиссоциированные молекулы кислоты. Эти факты были использованы в так называемой дуалистической теории катализа (Даусон, 1906). Согласно этой теории, при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются ионы водорода и гидроксила, анионы, молекулы недиссоциироваиных кислот и оснований и недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции при данной концентрации реагирующего вещества равна сумме скоростей, обусловленных активностью всех катализирующих частиц. [c.288]

РиРз Н2О. при действии фтористоводородной кислоты на водные растворы трехвалентного плутония выпадает соль РиРз-НгО [3, стр. 312]. Даусон, Эллиот, Харст и Грасуэлл [376] описал метод выделения РиРз HgO из раствора, в котором предварительно Ри(IV) был восстановлен до Pu(III) гидроксиламином. Свежеосажденный трифторид плутония представляет собой аморфный осадок бледно-пурпурного цвета, который при хранении в течение нескольких часов при комнатной температуре переходит в кристаллическую форму. [c.91]

Однако ограниченные возможности такого подхода обусловлены прежде всего тем, что он опирается на устарелые представления Даниэля — Даусона о структуре биологических мембран. Поэтому корреляции Ганша обычно пригодны лишь для узких групп веществ, например в пределах гомологического ряда. [c.26]

Тирозиназа, выделенная из картофеля по Эйгеру и Даусону [22], не окисляла гидрохинон или резорцин. Очищенный препарат энзима, выделенный из мицелия oriolus hirsutus, активность которого не тормозилась окисью углерода, окислял аскорбиновую кислоту, железистосинеродистый калий, п-фенилендиамин и полифенолы (пирокатехин, резорцин, гидрохинон, пирогаллол, флороглюцин, эвгенол и гваякол). Однако этот энзим не окислял тирозин. Поэтому предполагают, что он является лакказой. [c.689]

Даусон, Голбен, Лидер и Циммерман [498] использовали N,N-димeтилфopмaмид в качестве растворителя при изучении предельной эквивалентной электропроводности. Они очищали растворитель перегонкой при пониженном давлении удельная электропроводность составляла 1,83 х 10 ом ] показатель преломления п был равен 1,4294. [c.436]

Ангулярное метилирование. Даусон и Айрланд [[4 разработали стереоспецифический метод введения ангулярной метильной группы, основанный на декарбонилировании альдегида под действием Т. /-Карвон (б) путем аннелирования и других подходящих реакций превращали в аллиловый спирт (2). При введении ангулярного углеводородного заместителя вместо получения винилового эфира и последующей перегруппировки Клайзена авторы обратились к методике с использованием ацеталя амида, введенной Эшенмозером [c.452]

Маркевич и Даусон [51 выделили олефиновые компоненты действующего начала ядовитого плюща, уруи1Иол , в активной фенольной форме бензилированием, хроматографией и дебензилированием действием диспергированного Н. с. в лигроине. При дебензилиро-вании этим реагентом положение или геометрическая конфигурация олефиновых двойных связей, разделенных одной метиленовой группой, не изменяется (под действием иатрия такие соединения изомеризуются в сопряженные системы, которые затем восстанавливаются металлом). [c.357]

Даусонит Алюмокарбонат натрия, полученный ия гидраргиллита [c.134]

Э. Гортер и Ф. Грендель выдвинули представление о липидном бислое как о полупроницаемом барьере, окружающем клетку. Представление о том, что с мембранами связаны белки, впервые в 1935 г. высказал Дж. Даниелли. В том же 1935 г. Дж. Даниелли совместно с X. Даусоном выдвинули гипотезу об общем принципе структурной организации клеточных мембран как трехслойной структуре — своеобразном сэндвиче, где двойной слой ориентированных одинаковым образом липидных молекул заключен между двумя слоями глобулярного белка, формирующего границу мембраны с водой. [c.33]

Рис. 2.3. Модель элементарной мембраны Даниелли-Даусона-Робертсона

Величины констант скоростей feo, НзО+и ков.- изменяются с температурой и с природой реагирующего вещества. Величина k( [реагент] представляет собой скорость самопроизвольной реакции и будет рассмотрена позднее она мала по сравнению с другими членами. Даусон [7] сопоставил данные некоторых работ по гидролизу этилацетата при 25° и нашел, что коц- = 6,5 л моль мин, нзо - = = 6,45-10 л моль-мин и = 10" мин . Для мутаротации глюкозы Хадсон [81 получил следующие значения констант скоростей / он- = 9,750, Нз0+ = 0,258 и кц = 0,0096 (в тех же единицах, что и выше) наконец, Белл и Боугэн [91 для деполимеризации димера диоксиацетона определили величины коп-, и ко, равные соот- [c.49]

Простая схема, по-видимому, правильна для некоторых реакций кетонов, катализируемых основаниями. Например, результаты исследований Лэнворта, Даусона и других но галоидированию ацетона и других кетонов (табл. 3, реакция 22) лучше всего интерпретировать [2,22] следующим образом (Хз—любой галоид) [c.62]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

Рис, 1. Модель клеточной мембраны. Белки в большей или меньшей хтепени погружены в фосфолипидный бислой. Штриховкой обозначены участки неполярных остатков белков, точками — полярные аминокислоты. Эта модель исходит из представлений Зингера и Никольсона [57], но отличается от них отсутствием гексагональной упаковки фосфолипидов (тип а) и наличием поверхностных белков, как в моделях Даниэлли и Даусона [48] и Робертсона [104], [c.283]

Впервые таблица термодинамических функций ОН до 5000° К была составлена Джонстоном и Даусоном в 1933 г. [2275] на основании расчета методом непосредственного суммирования по колебательным и вращательным уровням энергии электронных состояний Х П/ и Л И с использованием рекуррентных формул. Пересчет этой таблицы к новым значениям физических постоянных (как это сделано, по-видимому, в справочниках [3680, 3507, 2142, 3426]) приводит к значениям термодинамических функций ОН, согласующихся с соответствующими значениями табл. И (II) в пределах нескольких тысячных кал моль-град. Расчет термодинамических функций ОН до 5000° К был выполнен также Харом и Фридманом [1910] на электронной счетной машине. Расхождения между значениями термодинамических функций ОН в табл. И (II) и результатами расчета Хара и Фридмана увеличиваются с температурой и достигают 0,028 кал моль-град в значении Фиоо- Это объясняется главным образом тем, что Хар и Фридман в основу расчета положили метод Майера и Гепперт-Майер (см. стр. 90), приводящий к неверным результатам при высоких температурах. В первом издании Справочника расчет термодинамических функций ОН был выполнен по табличному методу Гордона и Барнес до 6000° К. Расхождения в значениях Фг гидроксила в первом и настоящем изданиях Справочника не превышают 0,004 кал/моль-град. [c.228]

На основании экспериментальных данных о сжимаемости ксенона Михельс, Вассенар, Волкерс и Даусон [2893] составили таблицы термодинамических свойств Хе в интервале 273—423°К для давлений до 2800 атм. [c.1021]

Как п для водных растворов, наклон изотермы ДЯ , / (от) невелик по сравнению с растворами в органических средах. Отсутствие попной ассоциации в формамиде показано Е. Н. Васенко [75] и Даусоном и Гриффитом [76]. Однако делать из этого выводы о водоподобности формамидных растворов преждевременно. Необходимо изучить изотермы АЯ == / (т) во всем интервале концентраций. а так гке определить температурные коэффициенты АЯ ,. Именно здесь особенно вероятно проявление специфики воды как растворителя. Такие эксперименты сейчас начаты в нашей лаборатории. [c.157]

В ЭТО время многие исследователи считали, что растрескивание резины в атмосферных условиях вызывается действием кислорода. Эту точку зрения защищали Шенард, Кралл и Моррис [399], а также Эванс [392]. Однако Веркентин и др. [405] почти не обнаружили корреляции между окислением и старением продуктов при выдерживании на свету. Даусон и Скотт [406] показали, что напряженная резина не растрескивается в условиях ускоренного теплового старения аналогичные наблюдения были опубликованы Келли, Тейлором и Джонсом [407], а также Сомервиллом, Боллом и Коупе [408]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология