Бромирование кислот

Бромирование кислот происходит по той же схеме, что и хлорирование ю. и. [c.69]

Бромирование кислот Ацетилбромид — сильный катализатор каталитическое действие галогенидов кислот 3527 [c.389]

Учитывая эти данные, а также давно известный факт, что бромангидриды кислот легче реагируют с галоидом, чем сами кислоты (на этом основана реакция Гель-Фольгард-Зелинского), естественно прийти к следующей, схеме бромирования кислот [c.433]

Следует иметь в виду, что не все соединения, содержащие группу С=0, бромируются с предварительной енолизацией. Путем изучения кинетики реакции бромирования кислот было установлено, что скорость реакции пропорциональна концентрации брома и концентрации бромангидрида [26]. Н. Д. Зелинский [27] показал, что прибавление красного фосфора к кислоте или ее эфиру сильно ускоряет реакцию бромирования и повышает выход. Эти факты объясняются тем, что в этих условиях в первую очередь образуется бромангидрид кислоты, который бромируется легче, чем свободная кислота и ее эфир. [c.550]

Бромирование кислоты и замена а-Вг-атома действием аммиака на КНз-группу. [c.332]

Критические пары насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с одинаковым значением Rf можно разделить, применяя гидрирование или бромирование непосредственно на пластинках [155]. Для выполнения гидрирования нижний край слоя кизельгур—гипса или гипса опрыскивают 1—2% раствором коллоидного палладия, наносят пробы веществ и выдерживают 1 час в атмосфере водорода. Часть слоя, не покрытую палладием, пропитывают ундеканом. Разделение смеси проводят в системе уксусная кислота — ацетонитрил (6 4). 80% (объем) этой системы насыщают ундеканом. Бромирование кислот проводят в тех же слоях [151] в системе уксусная кислота — ацетонитрил (3 7), 80% (объем) из которой насыщают ундеканом и затем добавляют 5% брома. [c.46]

Придание огнезащитных свойств полиэфирным волокнам может быть осуществлено путем введения антипирена в расплав полимера перед формованием или путем обработки готовых волокон и тканей. Кроме того, возможно получение огнестойких волокон из сополиэфиров, содержащих бромированные кислоты или дигликоли. По сообщениям фир-мы Амоко , огнестойкие полиэфиры получены путем введения при [c.408]

Бромированием кислоты и заменой брома на аминогруппу действием аммиака. [c.205]

Однако свободные кислоты трудно поддаются галоидированию. Гораздо легче идут подобные реакции с производными кислот, например со сложными эфирами и галоидангидридами., Одним из удобных вариантов этой реакции является бромирование кислот по методу Зелинского. На кислоту действуют бромом в присутствии [c.339]

Однако свободные кислоты трудно поддаются галогенированию. Гораздо легче идут подобные реакции с производными кислот, например со сложными эфирами и галогенангидридами. Одним из удобных вариантов этой реакции является бромирование кислот по методу Зелинского. На кислоту действуют бромом в присутствии трехбромистого фосфора, при этом образуется бромангидрид, подвергающийся далее бромированию [c.316]

Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются подобно алканам при облучении или в присутствии перекисных катализаторов, т. е. свободнорадикально. Замещение происходит в различные положения в кислотах с длинной неразветвленной цепью оно идет в основном в -положение. Галоидангидриды кислот бромируются только в а-положение. По способу Геля —Фольгарда —Зелинского бромирование кислоты ведут в присутствии трехбромистого или красного фосфора. При использовании трехбромистого (или пятибромистого) фосфора образуется бромангидрид, который далее бромируется [c.158]

Свободная кислота представляет собой очень гигроскопичные иглы. Она восстанавливается амальгамой натрия в сульфоуксусную кислоту [361в]. Довольно неожиданным кажется то обстоятельство, что такое же превращение хлорсульфоуксусная кислота претерпевает при действии спиртового раствора аммиака при температуре 140—160°. Бромирование кислоты ведет к замещению водорода бромом и к отщеплению двуокиси углерода [c.167]

Если подвергнуть такому бромированию кислоту, не имеющую водорода в а-положении (например, триметилуксус-ную кислоту), то реакция заканчивается на стадии образования бромангидрида [c.171]

ПФК применялась вместо уксусного ангидрйда при нитровании малоновых эфиров [97] и вместо галогенидов фосфора при бромировании кислот [144]. [c.81]

Но так как получающиеся при этом бромиды дальше очень легко реагируют с 6p0jw0M таким образом, что сг-водородный атом замещается на галоид, то по этому методу легко получаются а-бролшрованные бромангидриды (I), а также и а-бромированные кислоты (И), так как первоначально получающиеся бромангидриды легко гидролизуются уже при простом вливании их по каплям в воду [c.413]

При бромировании кислоты А образуется дибром производное (продукт В) [c.130]

Аспергилловая кислота (Via) при восстановлении сухой перегонкой с окисным меднохромовым катализатором или в растворе гидразином дает дезоксиаспергилловую кислоту (VI6) [186]. Бромирование кислоты Via с последующим восстановлением дает дикетопиперазин (VIb), указывая, таким образом, незамещенные положения в пиразиновом цикле аспергилловой кислоты. Гидролиз соединения VIb бромистоводородной кислотой приводит к получению смеси лейцина (VIr) и изолейцина (V ). Это наблюдение, очевидно, позволяет сделать выбор между структурой VIb и подобной же структурой, в которой изобутильная и втор-бутильная группы поменялись бы местами. Этот вопрос был решен синтезом (стр. 324). [c.314]

Бромирование кислот ироводили на том же слое в системе уксусная кислота— ацетонптрил (3 7). 80 объемн. /о системы насыщали ундеканом, затем добавляли 5% брома. В тех же условиях разделяли критические пары кислот на слое гипса, пропитанном ундеканом [38]. [c.66]

Метод бромирования кислот в а-положение применяется очень широко. Из масляной кислоты получается а-броммасляная кислота, из стеариновой— а-бромстеаршювая, а из адининовой— ,а -дибромадипиновая и т. д. Если кислота содержит два атом а водорода в а-положепии, то они оба могут быть замещены бромом при изменении соотношения реагентов и продолжительности воздействия. В изомасляную кислоту (СНз)2СНСЭОН можно ввести только один атом брома, а триметилуксусная кислота (или пивалиновая кислота) (СНз)зССООН яе замещается этим путем. Таким образом, метод может служить для установления строения кислот. [c.12]

Карл Магнус Гелль ( arl Magnus Hell, 1849—1926) родился в Штутгарте (Германия). Учился в Штутгарте у Г. Фелинга и в Мюнхене у Э. Эрленмейера. Работал ассистентом Г. Фелинга. С 1883 г. профессор Высшей технической школы в Штутгарте. В 1889 г. синтезировал наиболее высокомолекулярный из известных в то время предельных углеводородов—парафин СеоН зг- Приобрел наибольшую известность как автор работ по бромированию кислот в присутствии фосфора. [c.83]

Примером бромирования кислот с использованием треххлористого фосфора является реакция получения а-бромизокапроно-вой кислоты (выход 66%) [c.84]

Галоидом замещаются только активные атомы водорода, находящиеся в а-положении к карбоксильной группе. Так, капроновая кислота дает сначала а-бром-, а затем а,а-дибромкапроновую кислоту и на ЭТ0Л4 реакция прекращается. Триметилуксусная кислота не имеет атома водорода в а-положении и поэтому устойчива к галоидированию. Путем бромирования кислоты неизвестной структуры с последующим определением степени бромирования можно установить число присутствующих в ней а-водородных атомов. Данные опытов свидетельствуют [c.428]

Для превращения гексагидробензойной кислоты в хлорангидрид бромированной кислоты ее обрабатывают, но Ашану [1433], пятихлористым фосфором и нагревают в течение 5 час. при 125° с бромом полученный продукт омыляют путем длительного встряхивания с водой, ибромгидробензойную кислоту перегоняют в высоком вакууме. После перегонки ее обрабатывают тионилхлоридом и снова превращают в хлорангидрид. Полученный хлорангидрид растворяют в бензоле, толуоле или пиридине и вносят [c.527]

Таким образом, мы установили, что гидролиз и бромирование кислоты происходят с обращением конфигурации. Из представленных данных следует, что обмен бром — фтор происходит такяле с обращением конфигурации у тиофосфорильного центра. [c.96]

Среди замещенных броморганических соединений необходимо отметить бромуксусную кислоту. Продукт получают по Фольгарду — Зелинскому, применяя в качестве катализатора РС1з или РВгз, необходимые для превращения карбоновой кислоты в галогенангидрид. Процесс ведут при 25—30 С, применяя два эквивалента брома при бромировании кислоты или один эквивалент при бромировании ацетилбромида. После реакции реакционную смесь разлагают контролируемым количеством воды. Монобромуксусную и дибромуксусную кислоты разделяют перегонкой. Выделяющийся НВг используют для получения бромоводородной кислоты. [c.241]

Путем последующих бромирования кислоты, замещения брома да водный остаток и обработки полученной оксикислоты перекисью свинца в присутствии серной кислоты метилкамфенилоловая кислота была превращена в соответствующий кетон СдН О, причем недостаток вещества, к сожалению, не позволил пока ближе исследовать и охарактеризовать все промежуточные продукты этого перехода. [c.84]

При бромировании кислоты VIII в положении 8 и последующем гидролизе происходит разрыв кольца В в точке, ранее считавшейся недоступной, и образуется кислота IX, в которой кольца А и D соединены остатками остальных колец исходного соединения. Это доказывает, что кольца В и С близки по строению и что вторая метильная группа должна быть связана с кольцом D — единственным оставшимся кольцом. [c.143]

Если в исследуемой смеси присутствуют подобные кислоты, то большую часть продуктов их бромирования полезно отделить еще до перегонки, что легко удается при условии изменения порядка предыдущих операций. Смесь свободных кислот сначала бронируют и полибромиды сильно ненасыщенных кислот удаляют, растворив продукт бромирования в петролейном эфире, в котором эти бромиды нерастворимы. При этом нацело удаляются гекса- и полибромиды, тетрабромиды же частично остаются в растворе насыщенные кислоты и бромированные кислоты после удаления петролейного эфира этерифицируются спиртом в присутствии небольшого количества бромистоводородной кислоты. [c.220]

При действии брома на п-оксибензойную кислоту образуется трибромфенол, причем замещается карбоксильная группа. Этерифицированная карбоксильная группа не способна к замещению бромом, поэтому эфиры дают только дибром-производные. Для эфиров п-оксибензойной кислоты существуют два пути бромирования или в виде эфира или в виде свободной кислоты после предварительного омыления. Обнаружено, что непосредственное бромирование эфиров не всегда дает удовлетворительные результаты, между тем как результаты бромирования кислоты точны во всех случаях. [c.293]

Прямое хлорирование и бромирование кислот происходит при нагревании на свету или в присутствии перекисных катализаторов и, подобно галоидированию парафинов, является свободнорадикальным. Таким способом Дюма получил впервые моно-, ди- и трихлоруксусные кислоты. Однако галоидирование кислот с более длинной углеводородной цепью происходит в различные положения. Например, масляная кислота галоидируется в основном в р-положение, а валериановая в р-и уположения. Для специфического введения галоида в а-положение используют способ Гелля — Фольгарда — Зелинского, который заключается в галоидировании не самих кислот, а их галоидангидридов. Практически используют галоидангидриды или ведут бромирование кислоты в присутствии красного фосфора, причем образующийся пятибромистый фосфор переводит кислоту в бромангидрид, а затем идет его бромирование [c.177]

Вот этот-то переход от камфорной кислоты к псевдолауронолевой и послужил для Аскана мотивом для нижеследующих спекуляций касательно строения камфорной кислоты. По исследованиям Фиттига и его учеников, способность разлагаться в присутствии щелочей с выделением Og и Вг и с образованием ненасыщенного углеводорода (resp. ненасыщенной карбоновой кислоты) является характерным признаком р-бромированных кислот. При действии воды и щелочей на эти последние параллельно происходят три различных процесса соответственно следующим схемам [c.169]