Винилацетат в массе

Опыт 3-06. Полимеризация винилацетата в массе, инициированная перекисью бензоила [c.123]

При исследовании полимеризации винилацетата в разбавленном растворе этилового спирта в присутствии перекисей бензоила и о,о -дихлорбензола при 50 и 60° С найдено, что начальная скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера. Эффективность инициирования равна 0,18 3" . Полимеризация винилацетата в массе и этилацетате при 50° С изучалась также в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты 342. При полимеризации в массе в тех случаях, когда наблюдался период индукции, кинетическая кривая становилась прямой и реакция протекала по нулевому порядку только после периода, отвечавшего 2%-ному превращению при превращении выше 10% наблюдалось самоускорение реакции. В опытах по полимеризации в растворе найдено, что по мономеру порядок реакции равен з/г. [c.49]

При исследовании полимеризации винилацетата в массе и в растворе в присутствии металлического лития при 150° С найдено, что полимеризация в массе требует большего индукционного периода инициируют полимеризацию также системы [c.585]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата в массе и в смесях с этилацетатом, бензолом и четыреххлористым углеродом под действием -( излучения Со ". Определены выходы первичных радикалов, инициирующих полимеризацию, на 100 эв поглощенной энергии. [c.194]

Полимеризация винилацетата в массе. Полимеризацию винилацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75—95° С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид.Примерный состав реакционной смеси (мае. ч.) винилацетата 130—140, перекиси бензоила 0,3—1,22, пропионового альдегида 0,12—0,32. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110—120° С и расплав направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат в гранулированном или измельченном виде не слеживается при 30—>40°. С и удобен для транспортировки. [c.136]

Винилацетат. Впервые полимеризация отмечена под действием у-лучей и быстрых электронов в 1938 г. [249]. Одна из основных трудностей при полимеризации этого мономера — его высокая чувствительность к следам загрязнений. Полимеризация винилацетата в массе изучена при инициировании у-излучением [78, 128, 250] и на реакторе с отфильтрованным нейтронным излучением [118]. [c.139]

Изучена кинетика полимеризации винилацетата в массе при температурах от 25 до —40° С [251]. Исследовано влияние 70 различных добавок на радиационную полимеризацию винилацетата, из которых наиболее эффективными оказались кислоты и их ангидриды [252]. Установлено, что в определенном температурном интервале молекулярный вес поливинилацетата уменьшается с ростом температуры [253], что характерно для радикальной полимеризации винилацетата из-за большого значения константы передачи цепи на мономер. [c.139]

Полимеризация винилацетата в массе, так же как и полимеризация метилметакрилата, ускоряется при конверсиях свыше 20%. [c.240]

Вычислите содержание свободных радикалов в реакционной смеси и скорость образования полимера при полимеризации винилацетата в массе (60 °С) в присутствии ингибитора (0,1 моль л ). Цолимеризация вызывается инициатором (0,01 моль-л , кг =0,85-10 с" , /=0,75), молекула которого при гомолитическом распаде дает два свободных радикала. Константы скорости роста и обрыва цепи при п<У-лимеризации винилацетата 2,9 10 и 2,3 10 л моль - с соответственно, константа ингибирования полимеризации винилацетата - 0,015. [c.72]

При полимеризации винилацетата в массе в присутствии метилового, этилового, к-пропилового, изопропилового, грет-бути-лового эфиров уксусной кислоты, метиловых эфиров пропионо-вой, н-масляной и изомасляной кислот, диметилоксалата и альдегидов— уксусного и масляного константы передачи цепи равны соответственно 1,6 2,6 3,4 3,1 6,2 23 18 58 2,0 20 и 65-(10-4) 241. [c.35]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]

При облучении стирола, метилметакрилата и винилацетата в массе вплоть до 8% превращения полимеризация протекает с постоянной скоростью, иропорциональной квадратному корню из интенсивности облучения. Эта зависимость указывает па то, что обрыв реакционных цепей происходит путем взаимодействия полимерных радикалов друг с другом. [c.185]

Высокая активность в реакции передачи цепи позволяет использовать низкомолекулярный жидкий ПВХ в качестве регулятора роста цепи при полимеризации винилхлорида для получения полимера с высокой эластичностью без дополнительной пластификации . При изуче11ии механизма прививки винилацетата в массе или растворе на сополимер винилхлорида с винилацетатом было установлено, что в макромолекуле звенья винилхлорида являются более активными переносчиками цепи, чем звенья винилацетата [c.372]

Полимеризацию винилацетата в массе, инициированную перекисью бензоила, можно, по данным Нозаки и Бартлета [5], Свэйна Бартлета [c.240]