Порядок реакции по мономеру

При решении задач, предлагаемых в этом разделе, следует иметь в виду, что если в условии специально не даны порядок реакции по мономеру и инициатору, а также характер инициирования и обрыва, то принимается, что реакция подчиняется уравнениям, приведенным выше. Если нет указаний об изменении значений констант скорости элементарных реакций, следует принять, что эти константы не зависят от реакционной среды. При отсутствии указания о том, в каком режиме протекает полимеризация, следует считать режим стационарным. [c.24]

Пример 42. Определите константу скорости реакции термического инициирования и порядок реакции по мономеру при инициировании полимеризации (120 °С) стирола, если известны следующие данные [c.26]

Пример 43. Определите величину кр к° и наблюдаемый порядок реакции по инициатору при полимеризации метакрилата натрия, если начальная концентрация мономера равна 0,65 моль-л , порядок реакции по мономеру — первый, константа скорости гомолитического распада персульфата калия составляет 0,96 10 с , эффективность инициирования равна 1, а скорость полимеризации в зависимости от концентрации инициатора изменяется следующим образом [c.27]

Определите порядок реакции по мономеру при полимеризации метакрилата натрия в присутствии персульфата калия, если известно, что при концентрациях мономера, равных 0,62, 0,93, 1,12, 1,39 моль-л , скорость полимеризации составляла соответственно 0,784-10 1,12-10 1,34-10 1,68 х X Ю моль - л - с Оцените среднеквадратичную ошибку определения порядка реакции. [c.46]

Порядок реакции по мономеру равен 1, по инициатору — 0,5, изменением концентрации инициатора в ходе полимеризации можно пренебречь. Соотношение = 4,93 моль" х [c.81]

Порядок реакции по мономеру может быть равным или больше единицы. При порядке реакции по мономеру, равном единице, скорость роста цепи описывается обычным уравнением второго порядка (2.1), где концентрация активных центров зависит от того, каким уравнением — (2.31) илн (2.32) — [c.127]

Полимеризация ТФЭ в воде при давлении 0,1 МПа (10 кгс/см ) и выше под действием персульфата аммоиия изучена недостаточно. Найдено [50], что в области низких концентраций инициатора (около 2-10" моль/л) порядок реакции по мономеру равен 3, а при высоких —изменяется от 1 до 3. [c.38]

Иногда соблюдается первый порядок реакции по мономеру. [c.86]

Порядок реакции по мономеру 1,68, порядок реакции по инициатору зависит от поверхностной концентрации инициатора и увеличивается от 0,48 до 0,65 с ростом плотности пероксидных групп на поверхности аэросила [концентрация пероксидных групп на поверхности изменяется от 1,51 до 2,16 мкмоль/м ]. Доля полимера, привитого к поверхности наполнителя, зависит от условий полимеризации и возрастает с повышением температуры реакции, [c.230]

Термическое инициирование также ограничивается определенными условиями, по так как оно, вероятно, является бимолекулярным или имеет более высокий порядок реакции по мономеру, то давление будет ускорять его. С другой стороны, считается, что у-облучение почти не зависит от давления и температуры и поэтому допускает проведение экспериментов в разнообразных условиях. Поскольку у-лучи легко проникают через стенки автоклава, техника эксперимента с ними относительно проста. Большое увеличение скорости достигается в том случае, когда изменение объемного эффекта активации является большой отрицательной величиной. [c.115]

Состав смешанного растворителя. % Порядок реакции по инициатору [/], п Порядок реакции по мономерам [Л1], т [c.15]

При этом наблюдаются некоторые отклонения от типичных закономерностей поликоиденсации. Например, в указанном случае порядок реакции по мономерам становится равным 3 вместо 2 для некаталитической реакции. [c.100]

Кинетика поликоиденсации в расплаве в присутствии катализатора становится более сложной, чем в его отсутствие в ряде случаев реакция начинает описываться уравнением не второго порядка. Изменение порядка реакции происходит в том случае, если каталитическими свойствами обладает один из реагентов. Так, поликонденсация карбоновых кислот с диолами катализируется анионами. Поэтому порядок реакции по мономерам становится равным 2,5 при катализе чун<ими ионами, например ионами введенных минеральных кислот, он равен 2. [c.125]

Здесь с — концентрация мономера п — порядок реакции по мономеру к — константа скорости реакции, являющаяся функцией температуры Т, концентрации каталитического комплекса и концентрации регулятора Ср. [c.27]

ПОРЯДОК РЕАКЦИИ ПО МОНОМЕРУ [c.142]

В тех случаях, когда реакция инициирования не лимитирует последующих актов роста, порядок реакции по мономеру при всех концентрациях олефина остается первым. [c.143]

Установлено [139], что все типы ПАВ при содержании ниже критической концентрации мицеллообразования (ККМ) не влияют на полимеризацию (ПСК, 50 °С). При концентрациях, превышающих ККМ, катионные ПАВ, в отличие от неионогенных и анионных, снижают скорость полимеризации. При этом замедляющий эффект ПАВ и порядок реакции по мономеру возрастают с увеличением длины углеводородного заместителя в молекуле ПАВ (рис. 2.3). [c.45]

Повышенный порядок реакции по мономеру частично обусловлен повышением концентрации ДАК в водной фазе при увеличении содержания мономера. [c.69]

Тип реактора Порядок реакции по мономеру Относительный объем реактора а=0,90 [c.283]

Константа скорости термического инициирования полимеризации стирола (100 °С) в растворе бромбензола описывается уравнением /с = 1,32- 10 ехр (-28 900/К Г) л-моль х хс", где Л = 1,987 кал моль К Определите порядок реакции по мономеру, если при концентрациях стирола 0,6, 1,0, 1,4, 1,8, 2,2 моль л скорость инициирования соответственно рГавна 3,30-10 ,. 1,53-10" , 4,20-10 , 8,92-10 , 1,63- 10 ° моль-л с". Оцените феднеквадратичную,ошибку в определении порядка реакции методом наименьших квадратов. [c.45]

Порядок реакции, бсЗльший двух, для термополимеризации стирола нашли также Патат и Кирхнер [115]. Следует, однако, иметь в виду, что порядок реакции по мономеру может зависеть от многих факторов (см. стр. 37). Поэтому эти данные пе могут рассматриваться как доказательство тримолекулярного механизма реакции. [c.57]

Было показано, что полимеризация метакриловой кислоты в водных растворах сильно зависит от pH системы. Хотя при постоянном pH порядок реакции по мономеру и инициатору имеет обычные значения, при повышении pH скорость поли-.меризации уменьшается [99]. Правдоподобное объяснение экспериментальных результатов на основе допущения о сополимеризации между ионизованными и неионизованными формами мономера дано в работе Пиннера [100]. В соответствии с этим было установлено, что существуют две формы моно- [c.108]

Сринивасан и Сантаппа [192] нашли, что полимеризация акрилонитрила при 35—50° в присутствии азо-бис-изобутиро-нитрила в блоке и диметилформамиде имеёт порядок реакции 0,5 по инициатору реакция полимеризации в толуоле имеет порядок по инициатору 0,62—0,64. Соответственно порядок реакции по мономеру в толуоле 2,5, в диметилформамиде 1,5. Энергии активации равны 17,7 и 18,0 ккал/моль. [c.154]

Гриценко и Медведев [1135] изучили кинетику полимеризации акриловой кислоты в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации реакции полимеризации метакриловой кислоты равна 9,0 ккал моль, порядок реакции по мономеру равен 3/2. [c.475]

Полимеризация винилиденхлорида, инициированная перекисью бензоила, исследована при 80° С в присутствии 1,1,2-три-фтортрихлорэтана, хлороформа, бензола и циклогексанона Порядок реакции по мономеру составляет для различных растворителей 1—3,5 1 2—1 и 1,3—0,7 соответственно. При концентрациях мономера и инициатора 5,033 и 8,26-10- моль л энергия активации при 60—80° С составляет 21 ккал1моль. Энергия активации при полимеризации винилиденхлорида в массе равна [c.52]

Вычислены абсолютные значения констант роста цепи, энергии активации и предэкспонента при полимеризации стирола в дихлорэтане под действием H IO4 9 . Первый порядок реакции по мономеру сохраняется до конверсии 95%. С понижением диэлектрической постоянной энергия активации повышается от [c.118]

Описаны способы получения и физические свойства карбо-пола — карбоксивинилового полимера с высоким молекулярным весом 920 Изучена кинетика полимеризации виниленкарбоната порядок реакции по мономеру зависит от природы растворителя и в этиленкарбонате равен 1. Суммарная энергия активация и предэкспонент соответственно равны 22,2 ккал1моль и 3,0-10 , молекулярный вес полимера определен по формуле [т)] = 1,89-10-8сокращение объема (100%-ное превращение) при 70° С равно 22,1%, при 80° С —22,7%, и при 90° С— [c.594]

Кривая зависимости скорости полимеризации от начальной концентрации мономера характеризуется тремя участками. При концентрациях мономера Mq менее 0,6 молъ/л скорость полимеризации практически не отличается от скорости процесса в изотропной среде. Порядок реакции по мономеру близок к единице. Однако в интервале начальных концентраций мономера от 0,6 до 2,3 молъ/л скорость полимеризации и порядок реакции по мономеру резко возрастают и являются функцией концентрации мономера. Наконец, при концентрациях мономера выше 2,8 молъ/л абсолютное значение скорости полимеризации стремится к постоянному пределу. [c.109]

Симкокс и Эрлих [17] опубликовали результаты исследования полимеризации этилена при 129° С в интервале давлений 750— 2500 атм. Они инициировали полимеризацию перекисью трет-бутила и тщательно исключили малейшие примеси кислорода. Для обеспечения полной гомогенности системы реакция проводилась в среде пропана. В этой работе ускорение полимеризации давлением было значительно меньшим, чем во всех предыдущих исследованиях. Реакция протекала по 0,5 порядку по инициатору и 1—2 порядку по концентрации мономера (по мере понижения концентрации этилена порядок реакции по мономеру возрастал). [c.146]

При увеличении концентрации воды скорость реакции проходит через максимум, молекулярный вес заметно уменьшается, и порядок реакции по мономеру меняется с первого на второй. Эти данные были об.ъяснены в предположении, что по мере увеличения концентрации воды в реакции инициирования приобретает значение переход протона от диалкилгидроксония к молекуле воды (253). [c.300]

Реакция инициирования легко обнаруживается в области малых концентраций мономера, в которой порядок реакции по мономеру с понижением его концентрации повышается от единицы до двух (см. рис. III.7) [641—643, 656, 686, 733]. При полимеризации в высококонцентрированных пропан-пропиленовых смесях индукционные периоды, наблюдавшиеся при полимеоизации в среде н-гептана, отсутствуют или заметно ч окращаются [24, 735]. [c.175]

При низких концентрациях ТЮ14 (<2,0 г/л) повышение давления этилена выше 0,15 МПа приводит к нарушению пропорциональности между скоростью полимеризации и концентрацией мю-номера. Порядок реакции по мономеру цри этом снижается почти до нулевого [350, 351], что можно объяснить либо координационным механизмом полимеризации, либо разрушением активных центров под действием моиамера. [c.314]

Скорость полимеризации АА в водно-ацетоновой смеси под действием 1 -излучения Со возрастает с увеличением содержания воды до 20%, а АММ полимера возрастает с увеличением содержания воды до 10% и не изменяется при содержании воды от 30 до 70%. Порядок реакции по мономеру равен 0,54 в ацетоне и 1,6 в смеси вода ацетон = =40 60 [182]. В интервале концентраций АА24 - 34% и при конверсии менее 20% получают нерастворимые в воде полимеры вследствие протекания реакции имидизации. При содержании ацетона в водно-ацетоновой смеси 30 - 70% полимер осаждается в ходе полимеризации в виде хлопьев и наблюдается образование крупных комков. Для получения стабильной суспензии и исключения агрегации хлопь- [c.58]

Если шренебречь этим явлением и формально определить порядок реакции по мономеру, то можно получить необычайно высокие порядки. Такого рода, зависимости наблюдались при исследовании кинетики катионной полимеризации триоксана в растворе. [c.100]