Кинетика полимеризации метилметакрилат

Рис. II. 4. Кинетика полимеризации метилметакрилата в бензоле при 70° С в присутствии 10 г/л перекиси бензола. Цифры на кривых — концентрация мономера в %.

Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе [c.17]

Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации ме [c.3]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата в массе с перекисью бензоила Скорость реакции пропорциональна Эффективная энергия активации равна 7, Ъ ккал/моль-, йр/ о = 42,3 ехр (—2500/ Г). [c.53]

Рис. 1.4. Кинетика полимеризации метилметакрилата с бу-

Рис. II. 12. Кинетика полимеризации метилметакрилата

Рис. 41. Кинетика полимеризации метилметакрилата при 60° С в присутствии 0,05% перекиси бензоила и 0,054% серы с различными по времени периодами облучения

Исследованием кинетики полимеризации метилметакрилата занимались также Мелвилл [1153], Кро [1312], Оффенбах и Тобольский [1316, 1323], Боброва и Матвеева [1335, Нанди [1352, 1353] и другие исследователи [1322, 1344, 1348]. [c.488]

Конике и Смете [42] исследовали кинетику полимеризации метилметакрилата, винилацетата и винилхлорида в присутствии перекиси бензоила и установили, что полимеризация первого мономера протекает по реакции первого порядка, полимеризация второго и третьего — по порядку 3/2. [c.69]

Робертсон [1037] рассматривает результаты исследования кинетики полимеризации метилметакрилата в свете представле- [c.384]

Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата и одновременный контроль реологических свойств показали, что глубина конверсии, отвечающая началу автоускорения реакции полимеризации, не зависит от температуры. Ил. 3. Библ. 4 назв. [c.120]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата в массе и в смесях с этилацетатом, бензолом и четыреххлористым углеродом под действием -( излучения Со ". Определены выходы первичных радикалов, инициирующих полимеризацию, на 100 эв поглощенной энергии. [c.194]

Боброва и Матвеева [21] предложили методику полярографического изучения кинетики полимеризации метилметакрилата. Полимеризация проводилась блочным способом в присутствии инициатора— 2,2 -азобисизобутиронитрила. Глубина полимеризации определялась по количеству не вошедшего в реакцию мономера, найденного полярографически. В работе приведены кинетические данные для температуры 60° С. [c.168]

Влияние меркаптанов на молекулярную массу и кинетику полимеризации метилметакрилата в широком интервале температур. Р а д б и л ь Т. И., М и х а л е в H.A., [c.122]

Рис. II. 5. Кинетика полимеризации метилметакрилата в среде мономера при 70° С в присутствии 10 г л перекиси бензоила.

Рис. 8. Кинетика полимеризации метилметакрилата в присутствии 0,05% перекиси бензоила и 0,109% серы при периодическом облучении системы лампой ПРК-2 при 60 С [209]

Кинетика полимеризации метилметакрилата под высоким давлением была изучена Е. В. Мелехиной и Е. В, Кувшинским [c.188]

Рис. 42. Кинетика полимеризации метилметакрилата при 40° С в присутствии 3,28-10 моль/л бутилнитрита при прерывистом облучении системы светом (к = 365 ммк)

Кайс [122] на основании исследования кинетики полимеризации метилметакрилата в присутствии ингибиторов установил, что полученные результаты хорошо согласуются с уравнением, выведенным для случая, когда обрыв реакционных цепей осуществляется практически только при взаимодействии полимерных радикалов с радикалами, образовавшимися после соединения полимерного радикала с ингибитором [c.55]

В работе [143] изучена кинетика полимеризации метилметакрилата, инициированной ацетилциклогексилсульфонилпероксидом. В интервале 32—60 °С константа скорости инициирования определяется выражением 1яА , (с ) = 1 1.2 - 95.5/19.132- 10 Т. При 32 °С передача цепи на инициатор практически не протекает, но при повышении температуры [c.54]

Боброва и Матвеева [141] предложили методику полярографического изучения кинетики полимеризации метилметакрилата, согласно которой глубина полимеризации определялась по количеству остаточного незаполимеризованного мономера. Для извлечения мономера из заполимеризованной массы был сконструирован специальный прибор, при помощи которого в среде этанола (растворитель для мономера) полимер превращается в тончайшую мелкую стружку, что обеспечивает быстрое и полное извлечение мономера из полимера. Полученный раствор смешивают со спирто-водным раствором фона и полярографируют. Если измельчение полимера проводить в таком растворителе, где и полимер растворяется полностью, то полярографирование можно проводить после осаждения полимера. Авторы применили разработанный ими метод для построения кинетических кривых полимеризации. [c.107]

Шапиро И Мижирдисян [98] исследовали кинетику полимеризации метилметакрилата под действием -лучей Ка — 0,275 кюри и Со — 25 кюри, и установили, что скорость полимеризации (о) связана с интенсивностью излучения следующим уравнением [c.47]

Диспропорционирование полимерных радикалов. Обычно роль диспропорционирования в обрыве цепи не учитывается большинством авторов, однако имеются исследования, доказывающие большое значение этой реак- ции. Бонзалл, Валентайн, Мельвиль [125] исследовали кинетику полимеризации метилметакрилата в присутствии хинона и без него, исходя из того, что отношение коэффициента полимеризации полимера, полученного в отсутствие ингибитора, к коэффициенту полимеризации полимера, полученного в присутствии ингибитора, должно быть равным или отношению скоростей полимеризации в тех же условиях (а) или половине этого отношения в том случае, если обрыв происходит путем диспропорционирования. Если же обрыв происходит путем соединения радикалов (рекомбинации), то указанное отношение должно быть равным а или 2а. На опыте это отношение изменялось от 0,6 до 0,44а, что указывает на преимущественный обрыв цепей путем диспропорционирования. [c.56]

Рис. 3,4. Кинетика полимеризаций метилметакрилата 8 присутствии 0,05 % беизоилперЬксида и ОЛОЙ % серы улЩП при периодическом облучении системы лампбй в ПРК-2 при 80 °С [55, с. 86] ф — свет включен t — свет выключен.

Нанди и Палит [1012] исследовали кинетику полимеризации метилметакрилата в массе и в растворах толуола, этилацетата, метилэтилкетона при 50—115°, инициатор Н2О2. Молекулярный, вес полимера определялся по уравнению р = 2,81 10 [т)]1 32. Скорость реакции описывается уравнением и = (ЙД) М" [c.383]

Кинетику полимеризации метилметакрилата в присутствии различных ингибиторов изучали Кайс [1046], Бевингтон, Ча-нем, Мелвилль [1047], Наумова [1048], Айриг, Алья [1049]. [c.385]

Арбузова и Медведева [1379] установили, что кинетика полимеризации п-хлорфенил-2,4-дихлорфенил- и 2,4,6-трихлорфе-нилметакрилатов аналогична кинетике полимеризации метилметакрилата. После начального линейного периода наступает внезапное ускорение реакции, сопровождающееся увеличением молекулярного веса (полимеризация в блоке, при 70°, в присутствии перекиси бензоила, в атмосфере азота). Скорость полимеризации указанных мономеров выше, чем у метилметакрилата, но полимеризация практически заканчивается при достижении лишь 80% конверсии (у метилметакрилата конверсия составляет 95%). Замещение водорода хлором в фенильном ядре приводит к более раннему прекращению фазы самоускорения и меньшему проценту конверсии. Получены полимеры ксилиленметакрилата и его сополимеры с различными непредельными соединениями [725]. [c.492]

Кинетику полимеризации метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты изучали в присутствии бензохинона, гидрохинона и 1,4-нафталиндиолаДля обычной кинетической схемы отношение констант скоростей реакции ( о/ с) [c.25]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата в присутствии меченных л-бензохинона и динитрила азоизомасляной кислоты С ростом концентрации -бензохинона происходит переход от замедленной реакции к ингибированной. Число осколков инициатора в полимере на молекулу полимера равно примерно 1,5 и не зависит от концентрации инициатора и ингибитора, в то время как количество ингибитора бензохинона в полимере растет с концентрацией его до предельного значения 1,7 при больших концентрациях ингибитора происходит взаимодействие его с первичными радикалами инициатора с образованием соединения R 6H4OO 6H4R (где R = (СНз)2СЫСО—), которое может распадаться по связи О—О, инициируя дальнейшую полимеризацию. Ингибирующее или замедляющее действие малых концентраций /г-бензохинона при полимеризации различных мономеров зависит от активности мономеров. [c.26]

Кинетику полимеризации метилметакрилата или винилпири-дина в присутствии лолибутадиена исследовали японские ученые Скорость полимеризации метилметакрилата пропорциональна концентрации мономера в степени 1,2 и концентрации катализатора в степени 0,5. Полимеризация винилпиридина идет по реакции первого порядка. [c.74]

Большое число работ посвящено изучению кинетики полимеризации алкилметакрилатов °42, Ю64,2212,2213,2вз1-2б5б при исследовании нестационарной кинетики полимеризации метилметакрилата было найдено, что при а = О константы скорости роста кр и обрыва К равны 384 и 4,42-10 л1моль-сек (а — степень полимеризации), энергии активации Ер и Ео составляют 5,8 и 0,5 ккал моль 2631. [c.610]

Г)секг-1 2б41 Исследование кинетики полимеризации метилметакрилата, инициируемой карбонилами молибдена, вольфрама, никеля и марганца в присутствии ССЦ при 80° С, показало, что константы скорости реакций роста и обрыва цепи совпадают с известными величинами для радикальной полимеризации 2648-2650 [c.610]

Боброва и Матвеева [52] предложили методику полярографического изучения кинетики полимеризации метилметакрилата, согласно которой глубина полимеризации определялась по количеству остаточного незаполимеризованного мономера. Для извлечения мономера из заполимеризованной массы был сконструирован специальный прибор, при помощи которого в среде этанола (рас- [c.62]

ВЛИЯНИЕ Л ЕРКЛПТЛНОВ НЛ МОЛЕКУЛЯРНУЮ МАССУ И КИНЕТИКУ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ШИРОКОМ ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУР [c.42]

Использование меркаптанов в качестве передатчиков цепн известно сравнительно давно. Однако до сн.ч пор относительно мало исследований в области изучения влияния меркаптанов на кинетику полимеризации метилметакрилата [1, 2] и практически отсутствуют такие данные для полимеризации метилметакрилата в массе ири высоких температурах. [c.42]

Приводятся результаты исследования влияния меркаптанов на молекулярную массу и кинетику полимеризации метилметакрилата в массе, инициированную перекисью лаурила при 65—80° С, трет-бутилперберзоатом ири 120—150° С, перекисью трет-бутила и трет-бутилперокситриметилсиланом при 170° С. Кинетика полимеризации исследовалась термографическим методом. Показано, что введение меркаптана устраняет гель-эффект ири температуре выше 140° С. Меркаптаны оказывают существенное влияние на молекулярную массу полимера, синтезированного при любой температуре в интервале от 65 до 170° С. Ил. 4, Табл. 1, Бпбл. 7 назв. [c.122]

Кинетику полимеризации метилметакрилата под высоким давлением изучали Е. В. Мелехина и Е. В. Кувшинский [33], Лэмб и Уил [34], Асаи и Имото [35], а также А. А. Жаров и Н. С. Еии-колопян [36]. [c.325]

Распад такого соединения инициирует процесс полимеризации, Так, при изучении кинетики полимеризации метилметакрилата, ииицпируемой азобутиронитрилом в присутствии кислорода воздуха при температуре 50°С, выяснили 31,32 3 период ингибирования образуется низкомолекулярный полимер, имеющий температуру разложения около 40°С. [c.86]

Полярографический метод определения метакрилата в полимере описан в работах Лакоста с сотр. и Клайна. М. И. Боброва и А. Н. Матвеева изучали кинетику полимеризации метилметакрилата. Авторы предложили прибор для извлечения не вступившего в полимеризацию мономера из затвердевших проб полимера и полярографический метод определения мономера. [c.86]

Следует упомянуть еще два литийорганических соединения. При исследовании кинетики полимеризации метилметакрилата применяли флюорениллитий [9]. Присутствие флюоренильной группы в полимерной цепи легко обнаруживается по ее поглощению в ультрафиолетовой области. Соли карбаниона флюоренила не инициируют полимеризации стирола [10]. Это соединение удобнее всего получать из флюорена и этил- или бутиллития [961. При реакции углеводорода с металлом могут быть осложнения, связанные с образованием анион-радикала. [c.156]

Рис. 52. Кинетика полимеризации метилметакрилата при 60° С (инициатор — динитрпл азодиизомасляной кислоты, с = 0,0377%)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология