Стирол при облучении

Стирол Облучение раствора в хлористом этиле при низких температурах в отсутствие воздуха Облучение раствора в хлористом метилене при — 78°С как в отсутствие, так и в присутствии воздуха 66,67 68 [c.263]

Спектры ЭПР твердых растворов полистирола и поли-а-метил-стирола, облученных УФ-светом при 83° К, состоят из семи линий [c.293]

Наиболее однородные сополимеры получаются после прививки полистирола на предварительно облученные пленки полиэтилена. Уже при 3—4 вес. % привитого стирола в пленке толщиной 30 мкм практически не остается аморфного полиэтилена, не содержащего привитых цепей стирола. Облучение пленки толщиной 63 мкм из полиэтилена низкой плотности в парах стирола при 23 °С и мощности 3,5 рад/с показало [664], что максимальная степень прививки наблюдается при концентрации мономера 4 вес. %. Коэффициент диффузии стирола в полиэтилен определяется по формуле [c.236]

Образование свободных радикалов и атомов с ненасыщенной валентностью, происходящее при облучении, было использовано для процессов полимеризации стирола, акрилонитрила и других веществ, для получения дифенила из бензола и т. п. [c.365]

Проведение полимеризации блок-сополимера А с легко отщепляющимися (при активном облучении) группами для образования свободного макрорадикала. Последний вызывает полимеризацию В и образование блок-сополимера. Так, например, сперва полимеризуют стирол в присутствии СВг , затем раствор полученного полимера в метил-метакрилате подвергают действию ультрафиолетовых лучей. Про- [c.642]

Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М) [c.546]

Полимеры тетрафторэтилена характеризуются высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред и хорошей термической устойчивостью. Однако использование их в качестве защитных покрытий металлов затруднительно вследствие плохой адгезии политетрафторэтилена ко всем известным в настоящее время клеевым пленкам, при помощи которых можно было бы произвести крепление этого полимера к металлической поверхности. Для улучшения адгезионных свойств пленок политетрафторэтилена применен метод привитой сополимеризации его со стиролом. Пленки опускают в прививаемый мономер и подвергают у-облучению. При небольшой интенсивности облучения количество привитого стирола может достигнуть 10/О вес., однако пленка заметно увеличивается в объеме. При интенсивности облучения 350 рентген/час и длительности его воздействия 160 час. вес пленки удваивается. Еще более интенсивное облучение политетрафторэтилена и стирола приводит к заметному возрастанию скорости гомополимеризации стирола, поскольку в этих условиях он полимеризуется быстрее, чем успевает проникнуть во внутренние слои пленки полимера. Очевидно, в начале реакции прививка полистирольных боковых цепей происходит только на поверхности пленки. Образующийся в ее верхнем слое привитой сополимер набухает в мономере, и молекулы стирола проникают в следующие слои политетрафторэтилена. Следовательно, для получения однородного сополимера необходимо, чтобы [c.552]

Р ис. 152. Влияиие дозы облучения на степень прививки стирола к полиэтилену при 22° [c.554]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Если раствор полистирола и раствор мономерного стирола нагревать в одинаковых условиях, то наблюдается понижение вязкости раствора полимера (вследствие деструкции) и возрастание вязкости раствора мономера (в результате полимеризации). По истечении некоторого времени вязкости растворов уравниваются (рис. 42). Аналогичная картина наблюдается при облучении кварцевой лампой растворов мономерного стирола и полистирола при 100°С. [c.288]

Различные дозы облучения Акриловая кислота, стирол Водный раствор Изучение влияния концентрации мономера, температуры и времени прививки [192] [c.152]

Г Зависимость выхода привитого сополимера от дозы облучения в системе асфальтит-стирол (отношение АС СТ) 1—2 1 3— 1 2. а — асфальтит из гудрона 6 — асфальтит из крекинг-остатка в — асфальтит из смолы пиролиза бензина [c.87]

Весьма интересным направлением, получившим широкое распространение, является изменение свойств полимеров путем прививки к полимерам различных мономеров или других по природе полимеров. Влияние прививок некоторых мономеров к полиэтиленовой пленке на ее газо- и влагопроницаемость было изучено в работах 2. Э5 привитые сополимеры получали методом прямого облучения °Со полиэтиленовой пленки, погруженной в стирол, акрилонитрил и винилпиридин. Прививка стирола в количестве до 53%, считая на исходный по лиэтилен (0,922), приводила к некоторому (примерно в два раза) снижению проницаемости по отношению к N2, О2 и СО2. [c.74]

Возбужденная молекула легко подвергается гомолитическому расщеплению на свободные радикалы. Энергия активации радиационной полимеризации близка к нулю, и поэтому процесс инициирования может осуществляться даже при очень низких температурах. Эффективность расщепления молекул облучаемого вещества оценивается количеством радикалов (б я), возникающих при поглощении этим веществом 100 эВ. Например, при облучении у-лучами различных органических соединений Оц составляет стирол - 1,6 бензол - 1,8 акрилонитрил - 2,7 метилметакрилат - 27,3 винилацетат - 33,0 хлороформ - 59,5 четыреххлористый углерод - 70,0. [c.22]

Козлов с сотрудниками [37] методом ЭПР установил, что выход радикалов при облучении натурального каучука, полиизопрена, полибутадиена и сополимера бутадиена со стиролом до значения 2 МГр прямо пропорционален поглощенной дозе излучения (рис. Vn. 12). Относительно низкий выход можно до определенной степени объяснить превращением некоторых радикалов в ион-радикалы посредством зарядового переноса энергии. [c.230]

В литературе встречаются данные об образовании в результате реакции между стиролом и кислородом пероксидны соединений, которые могут быть определены полярографическим методом. В работе [292] приводится значение 1/2 = — 1,4-ь —1,5В для пероксида стирола в растворе Ы(СНз)4Вг, содержащем 58% бензола, 37% этанола и 5% воды. Мы также связываем появление этой волны на полярограмме раствора полистирола с образованием в полимере пероксидных соединений. Такой вывод подтверждается данными параллельного иодометрического их определения (рис. 6.10). Высота полярографической волны увеличивается по мере удлинения времени облучения соответственно растет и количество пероксидов, определяемое иодометрическим методом. В связи с такими результатами можно полярографический метод применять для определения концентрации пероксидов в полистироле, используя эту зависимость как градуировочный график для расчета содержания пероксидов в полимере. [c.198]

Во время облучения пленки во вторую ампулу помещают 50 мл очищенного от ингибитора стирола (см. опыт 3-01) и 0,1 мл тетраэтиленпентамина. Затем эту ампулу откачивают и заполняют азотом 40 мл полученного раствора с помощью шприца заливают в первую ампулу с пленкой. Ампулу откачивают, заполняют азотом и ставят в термостат при 60 °С на 2 ч. Полученную привитую пленку экстрагируют в аппарате Сокслета этилацетатом в течение 1 ч. Затем пленку сушат в вакуумном шкафу при 50 °С и взвешивают. Экстракт по каплям добавляют к 400 мл метанола, выпавший в осадок полистирол фильтруют, сушат при 50 °С в вакуумном сушильном шкафу и взвешивают. [c.185]

Измерения с помощью ЭПР-спектроскопии показывают, что в облученных древесине и целлюлозе число свободнорадикальных центров в течение 5—10 ч быстро падает остальные радикалы оказываются относительно стабильными, и их число снижается медленно в течение периода свыше 70 ч (791. Из спектров ЭПР видно, что в целлюлозах I и II образуются свободные радикалы различного типа (72, 85]. В молекулах целлюлозы I свободнорадикальные центры образуются у 1, 4 и 5-го атомов углерода звеньев глюкозы, а у целлюлозы II — в результате отрыва И или ОН от б-го атома углерода, что обусловлено различием характера водородных связей у этих модификаций целлюлозы. Свободные радикалы, образующиеся при облучении древесины или целлюлозы, пропитанных мономерами (стиролом, диизоцианатом и т. д.) или формальдегидом, позволяют осуществлять прививку синтетических полимеров к компонентам древесины или к выделенной целлюлозе (13, 79]. [c.296]

Листы из пластифицированного ПВХ Облученные полиолефины Сополимер стирола н бута диена [c.301]

Пэ катионному механизму под действием гамма-облучения протекает раздельная и совместная полимеризация изобутилена и стирола в хлористом этиле при —78° С. Инициирование реакций состоит, вероятно, в том, что сначала в результате облучения отщепляется протон (преимущественно от молекул растворителя), который затем присоединяется к молекуле мономера образующийся при этом ион карбония возбуждает дальнейшую полимеризацию. Обрыв цепи осуществляется, по-видимому, за счет отрыва протона от концевого звена макроиона. Отщепившаяся частица взаимодействует с противоионом А , возникшим в результате захвата электрона молекулой мономера или растворителя при действии радиации [c.163]

Защита полимеров может быть достигнута путем сочетания менее стойких полимеров с более стойкими или путем сополимеризации (введение более устойчивых к деструкции звеньев). Если для разрыва цепи полинзобутилена нужно затратить 17 эВ, то для разрыва цепи сополимера нзобутилена со стиролом требуется от 32 до 100 эВ в зависимости от содержания стирола в сополимере. Бутадиенстирольные каучуки более стойки к облучению, чем другие синтетические каучуки. Аналогичного защитного действия можно добиться, если ввести в макромолекулу вместо остатков стирола другие ароматические группы, например заменяя метильные группы в полисилоксановых каучуках фенильными. [c.649]

Реакция сополимеризации инициирована >-облучением. С- стирол. АН—акрилонит. рил. ВА—винилацетат, ММА—метилметакрилат, ЦН-хлопок—цианэтилированный хлопок, СЗ—степень замещения. [c.232]

К политрифторхлорэтилену были привиты стирол, 2-метил-5-винилпири-дин, метилметакрилат и метил акр плат [168], к тефлону—винилацетат под действием т-лучей [169], к полифосфопитрилхлориду — стирол облучением Со [170]. [c.30]

Для химических превращений могут быть использованы стабильные радикалы [242]. Найдено, что в процессе облучения асфальтиты подвергаются деалкилированию [335] с образованием активных радикалов, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикальной полимеризации. Облучение, по-видимому, может активировать первоначальные стабильные радикалы. При наличии ненасыщенного мономера в системе происходит привитая сополимеризация на асфальтит. Так, нами были получены сополимеры с акрилонитрилом, акриловой кислотой, дивинилбен-золом, метилметакрилатом, стиролом [242, 336, 337]- [c.296]

В зависимости от дозы облучения, природы асфальтенового вещества, мономера и их соотношения выход привитого сополимера может составлять 80—90 %. Выход сополимеров для всех изученных мономеров увеличивается при использовании асфальтенового вещества из продуктов первичной переработки нефти. Это очевидно вытекает из его природы, так как асфальтеновое вещество содержит большее по сравнению с продуктами вторичной переработки нефти количество алкильных заместителей и меньщее количество парамагнитных центров. Этот метода нами был использован для получения амфолитов — привитой сополимеризаци-еи акриловой кислоты на порошкообразных слабоосновных анионитах [338]. На основе сополимера асфальтита со стиролом хлор-метилированием с последующим аминированием получен ряд ани-г""тов [339], [c.296]

При облучении асфальтенов быJШ получены сополимеры с ненасыщенными мономерами - дивинилбензолом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, стиролом и акриловой кислотой [27,28,29], [c.7]

Растущие макрорадикалы некоторых непредельных соединений столь долговечны, что к свободно-радикальным концам цепи можно нриполимерпзовать второй мономер. Например, если азодиизобутиро-нитрил, растворенный в бутиловом эфире акриловой кислоты, расщепляется на радикалы под действием энергичного облучения ультрафиолетовым светом и раствор стекает по капилляру в мономерный стирол, то макрорадикалы, образовавшиеся из эфира акриловой кислоты, присоединяются к стиролу образуются блокполимеры, в которых основные структурные элементы расположены в виде блоков (Мельвилль). [c.943]

К. В. Чмутов и др. [269] изучили действие ионизирующего излучения потока ускоренных электронов на анионообменные смолы (АВ-17, АВ-18 и АВ-27). Доза облучения смол, производимого в 7 н. ННОз, колеба-цась в пределах 0,05-10 —1,5-эе/г [(0,03- -0,94) X Х10 рад]. Авторы считают, что при облучении этих смол, представляющих собой сополимеры стирола с дивинилбензолом с различными ионообменными группами, происходит разрыв связи С — N и вследствие этого отрыв ионообменных групп. Легче всего отрывается чет-вертично аммониевая группа —Ы(СНз)з у анионита АВ-17. На основании результатов экспериментов авторы приходят к выводу, что при облучении дозой до 2-1023 30 2 (1,25-10 рад) в этой среде наиболее стоек анионит АВ-18, так как значительных изменений его ионообменных свойств не наблюдалось. [c.197]

Предварительное облучение Стирол, метилметакрилат, бу-тилметакрилат Окислительно-восстаиовитель-ная система Ре2+.з+ (Со"+-3+)-аце- тилацетонат [c.151]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Сополимер стирола с акрилонитрилом (САН) обычно содержит 24% последнего, что соответствует азеотропному составу смеси мономеров и позволяет получать продукт постоянного состава САН превосходит П по теплостойкости, прочности при растяжении, ударной вязкости и устойчивости к растрескиванию в агрессивных жидких средах, однако уступает по диэлектрич св-вам и прозрачности Стоимость САН значительно выше, чем П Аналогичными св-вами, но лучшими прозрачностью и устойчивостью к УФ облучению обладает тройной сополимер стирол-акрилони-трил-метилметакрилат, однако его стоимость вьппе, чем САН [c.24]

Паркинсон и Сиерс [28] исследовали изменения ненасыщен-ности и ее характера у полибутадиена под влиянием ионизирующего излучения. Во время облучения происходит транс цис изомеризация, а затем исчезновение двойных связей. Исчезновение двойных связей в транс-ненасыщенных и винильных группах можно описать уравнением 1-го порядка. Так, для сополимера бутадиена со стиролом (28,7 % стирола, 7 % цис-, 73 % транс-, 20 % винильных звеньев) 0(Х)вняил = —6,1. [c.227]

Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, завпсящее от дозы облучения и температурно-временных режи-моб и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снпження скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности. [c.125]

Осуществлена прививка на поливинилпирролидон винилбутира-, винилстеарата, винилбензоата, винилацетата [ИЗ]. Реакцию уществляли в присутствии радикальных инициаторов, перекисей и ДИНИЗ, а также под влиянием УФ-облучения. Полученные юлимеры используются в текстильной и лакокрасочной про-тленности, в косметике, медицине и других областях. Привитые сополимеры поливинилпирролидона с эфирами акри-50Й кислоты предложено использовать для изготовления устой- .ых эмульсий 1.1141. Получен привитый сополимер поливинил-эролидона со стиролом [115]. [c.128]

В отличие от меркаптанов дисульфиды малоактивны в передаче кинетической цепи (константа передачи 0,005—0,03 для диалкил-дисульфидов в процессе полимеризации стирола [120]). Этим объясняется длительность реакции (27 час.) изобутилдисульфида с триэтилфосфитом (УФ-облучение, 60° С). Введение бензильного радикала в дисульфид еще в большей степени замедляет реакцию. Необходимо облучение смеси бепзилдисульфида (0,20 моля) и триэтилфосфита (0,58 моля) в течение 3 недель при 60° С. Реакция приводит к следующей смеси продуктов (в %) бензилсульфид — 5, толуол — [c.76]

Облучение полиэтиленовых пленок в присутствии винилкарба зола позволяет приготовить привитые сополимеры с лучшей, чем у полиэтилена, теплостойкостью и с меньшей хрупкостью по срав нению с поливинилкарбазолом. Облучая пленки политетрафтор этилена (тефлон), опущенные в стирол, можно получить приви той сополимер, который обладает не только химической и терми ческой стойкостью телфона, но и хорошей адгезией к металлу — свойством, совершенно отсутствующим у исходного полимера. Радиационная прививка поливинилфторида к целлюлозе, шелку и шерсти повышает их термо-, свето- и химическую стойкость вследствие экранирования пептидных и гликозидных связей привитыми цепями [16]. [c.277]

В дальнейшем были проведены две серии работ по мехапополи-меризации при диспергировании солей в присутствии мономеров. Первая посвящена дальнейшему изучению механизма инициирования на основе ранее выдвинутых предположений о роли F и V-центров [66, 517—519, 535—538]. Эти центры были созданы в результате облучения кристаллов Na l злектронным пучком ( 102>— 102 м 3 (р-центров и 10 V-центров). Но, несмотря на высокую концентрацию активных центров, полимеризации не наблюдалось, понадобилась именно механическая активация дефекг0(В решетки для инициирования полимеризации. При инициировании полимеризации смеси мономеров метилметакрилата и стирола [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология