Превращения химические при полимеризации

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.) реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.). [c.99]

Механизм образования нагаров. Большая часть бензина полностью испаряется во впускном трубопроводе двигателя. В парообразном состоянии углеводороды бензина не подвергаются химическим превращениям в предпламенный период и сгорают, не образуя большого количества нагара. Некоторая часть бензина не успевает испариться во впускном трубопроводе и в виде отдельных капелек, иногда в виде тумана попадает в камеры сгорания. Находясь в жидкой фазе, высококипящие углеводороды под действием температуры в предпламенных стадиях могут подвергаться химическим изменениям. Такие изменения, связанные с окислением углеводородов п последующей их конденсацией, полимеризацией и уплотнением продуктов окисления, приводят к появлению высокомолекулярных продуктов, образующих впоследствии нагар. Склонность бензина к нагарообразованию определяется химической стабильностью его высококипящих фракций. Если эти фракции стабильны, то их количество незначительно влияет на нагарообразование, если же нестабильны, то содержание их в полной мере определяет нагарообразующие свойства бензинов. [c.278]

Полимераналогичные превращения - химические реакции боковых групп или атомов основной цепи с низкомолекулярными соединениями, протекающие без разрыва химических связей между звеньями макромолекулы и не приводящие к изменению строения ее скелета. Принимается, что степень полимеризации при этом остается постоянной. [c.403]

Основными данными при решении задач технологического проектирования и оптимизации являются физико-химические и теплофизические данные. Они обычно представляются в трех формах — в виде таблиц, диаграмм и уравнений. Наиболее распространенным способом все-таки является аналитическое представление, допускающее непосредственный расчет соответствующих параметров при заданных входных условиях. В химической технологии, особенно для целей проектирования, к наиболее распространенным данным обычно относятся давление пара, теплота испарения, удельная теплоемкость, плотность, теплопроводность, вязкость, теплота реакций, данные по пожаробезопасности, поверхностное натяжение, фазовое равновесие (жидкость—пар, жидкость—жидкость, жидкость—жидкость—пар, жидкость—твердое вещество, твердое вещество—пар, растворимость), кинетика реакций химического превращения, полимеризации, растворимости и т. д. [c.177]

Минеральные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных этих углеводородов. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям окислению, полимеризации, алкилированию, разложению и т. д. при этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества. Образо- [c.13]

Использование адсорбции для разделения смесей, содержащих непредельные углеводороды, в ряде случаев осложняется тем, что в процессе разделения эти углеводороды подвергаются каталитическому воздействию адсорбента, в связи с чем могут происходить их химические превращения, например полимеризация. [c.275]

Внутримолекулярные превращения - химические реакции, обусловленные внутримолекулярными перегруппировками или взаимодействиями между собой атомов или функциональных групп одной макромолекулы, изменяющие первичную структуру полимерной цепи, но не приводящие к существенному изменению степени полимеризации исходного полимера. [c.397]

При всех этих химических превращениях степень полимеризации исходного полимера практически не меняется. [c.240]

Таким образом, химические превращения (латексная полимеризация, эмульсионное окисление углеводородов) протекают в мицеллах поверхностно-активных эмульгаторов на границе раздела углеводород — водная фаза. Все это [c.139]

Высыхающие масла (животные и растительные) легко используются плесенями. Склонность их к плесневению в известной мере зависит от того, насколько быстро они высыхают и насколько твердую пленку образуют нри окислении, а также от степени чистоты и химических превращений (например, полимеризации, сульфирования), которым они подвергаются до введения в лаки и краски. Относительно медленно высыхающие масла менее устойчивы к плесневению, так как они образуют мягкую пленку, которая быстро увлажняется кроме того, во время высыхания они могут поглотить большое количество воды. К медленно высыхающим маслам относятся льняное, соевое, перилловое, хлопковое, ворвань и др. Все они — глицериды жирных кислот с двойными несопряженными связями (преимущественно олеиновой, линолевой и линоленовой). К быстро высыхающим маслам, более устойчивым к плесневению, относится, нанример, тунговое, содержащее глицериды жирных кислот с несколькими сопряженными двойными связями. [c.149]

Нефтяные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и наф-тено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям - окислению, полимеризации, алки-лированию, разложению и др. При этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества, от латающиеся на поршне, поршневых кольцах, канавках двигателя и вызывающие их выход из строя и поломку. В процессе длительной работы двигателя образовавшиеся вещества ухудшают положительные свойства масел, в результате чего повышается износ двигателя и снижается его мощность и моторесурс. Продукты окисления масел вызывают также коррозию деталей двигателя. [c.29]

У термопластичных материалов процесс формирования лакокрасочной пленки сводится к удалению растворителя, а у термореактивных он связан как с удалением растворителя, так и с химическими превращениями (поликонденсацией, полимеризацией), приводящими к образованию пленки с необратимой структурой. [c.420]

При этом из непревращаемых пленкообразующих получается покрытие в результате протекания только физических процессов — испарения растворителя из лаков и красок, улетучивания воды из водных дисперсий, застывания слоя расплава. Превращаемые пленкообразующие, имея в своем составе реакционноспособные функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, аминные, эпоксидные, изоцианатные, двойные связи), образуют покрытия в результате протекания физических процессов с одновременным или последующим протеканием процессов химического превращения (поликонденсация, полимеризация). [c.10]

Таким образом, на основе литературных и собственных экспериментальных данных, полученных в лабораторных и промышленных условиях, установлены особенности образования и окисления коксовых отложений при окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья. Установлено, что в процессе коксообразования на катализаторах оксидного типа при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья протекают реакции окисления, дегидрирования, деалкилирования, деструкции, полимеризации и ноли-конденсации асфальто-смолистых веществ, причем окислительное консекутивное превращение коксовых отложений приводит к более глубокой химической конверсии, чем термическое превращение. [c.95]

Процесс формирования лакокрасочного покрытия определяется составом применяемых материалов у термопластичных он сводится к удалению паров растворителя, у термореактивных связан как с испарением растворителей, так и с химическими превращениями (поликонденсацией, полимеризацией), следствием чего является образование пленки с необратимой структурой. [c.175]

В отличие от других методов при полимеризации гетероциклов химические связи в молекуле мономера вновь не образуются и не исчезают, а имеет место лишь превращение химических внутримолекулярных циклических связей в линейные, т. е. происходит раскрытие кольца. Возможность превращения гетероциклов в линейные полимеры определяется термодинамической устойчивостью и напряженностью циклов. Последняя изменяется в зависимости от ряда факторов, основными из которых являются число звеньев и характер функциональных групп в цикле. Чем больше напряженность цикла, тем меньше его термодинамическая устойчивость и тем легче и полнее цикл превращается в линейный полимер. [c.29]

Реакция дегидрирования технически настолько разработана, что при ее проведении удается почти избежать крекирования. В настоящее время бутаны и пропан путем каталитического ступенчатого дегидрирования можно превратить в соответствующие олефины со средним выходом 85—90%, причем при однократном прохождении через печь достигается примерно 25%-ная степень превращения. В технике очень часто полученную дегидрированием смесь олефина и парафина после удаления водорода подвергают дальнейшим превращениям (например, полимеризации с целью получения моторного топлива, алкилированию изопарафинов, производству спиртов гидратацией с серной кислотой, превращению в хлоргидрин и т. д.). Непрореагировавший парафин снова возвращают на дегидрирование. Для проведения таких реакций в большем масштабе можно использовать природные газы, состоящие исключительно из парафинов, и газообразные продукты гидрирования угля. Этим значительно увеличивается сырьевая база химической промышленности алифатических соединений. Кроме того, в настоящее время без больших трудностей можно разделять олефины и парафины и получать чистые олефины. Отчасти благодаря реакции дегидрирования углеводороды природных газов нашли применение в качестве сырья для химической промышленности. Так, ступенчатым дегидрированием бутана, содержащегося в природных газах и газах переработки нефти, а также в отходящих газах гидрирования угля удалось осуществить синтез бутадиена. Изомеризацией в сочетании с дегидрированием из к-бутана можно получать изобутилен — важный исходный продукт для ряда промышленных синтезов. [c.60]

Потенциал химический Символ реагирующего вещества реагента продукта Степень полимеризации Степень превращения [c.9]

Исследование кинетики и термодинамики радикальных реакций имеет важное научное и практическое значение и является актуальным ввиду того, что многие химические превращения (крекинг, полимеризация, окисление и др.) протекают с участием радикалов или, как принято говорить,, по радикально-цепному механизму. Изучение физикохимических свойств радикалов и установление связи между их строением и реакционной способностью необходимо для вылсненил механизма названных превращений и решения задач автоматизации и оптимального управления химическим производством. [c.5]

Большое распространение имеют кондер[сационные методы формирования НДС. Образование дисперсных частиц принципиально возможно как в результате физических превращений (кипение, конденсация, экстракция, кристаллизация и др.), так и химических превращений (крекинг, полимеризация, поликоы- [c.65]

Радиационно-химическая полимеризация. Полимеризация метилметакрилата, индуцированная ядерным излучением, привлекла к себе внимание ряда исследователей. Шапиро [77, 78], использовавщий -излучение радия и Со в качестве инициирующего агента, наблюдал ускорение при полимериза-ции чистого мономера уже при глубине превращения > 2% даже в бензольном растворе наблюдалось возрастание [c.99]

Механо-химическая полимеризация метакриламида в твердом состоянии изучена Каргиным с сотр. Полимеризация происходит при интенсивном механическом диспергировании ЫаС1, Ва504 или 5102 в среде твердого метакриламида. Диспергирование катализаторов в расплаве или в растворе метакриламида не вызывает полимеризацию. Предполагается, что в условиях опытов свобода перемещения молекул на поверхности твердых частиц близка к подвижности в момент фазового превращения, за счет чего и осуществляется быстрый безактива-ционный рост полимерных цепей. [c.31]

Каргин и др. исследовали механо-химическую полимеризацию метакриламида в твердом состоянии при интенсивном механическом диспергировании ЫаС1, Ва304 или ЗЮг в среде твердого метакриламида. Авторы полагают, что в исследованных условиях свобода перемещения молекул на поверхности твердых частиц близка к подвижности в момент фазового превращения, за счет чего и осуществляется быстрый, безактивационный рост полимерных цепей. [c.734]

Наиболее существенными источниками загрязнения окружающей среды химическими производствами являются отходы, образующиеся в ходе химико-технологи-ческого процесса. К их числу относятся продукты побочных химических реакций неполного или чрезмерно глубокого превращения сырья полимеризации или конденсации сырья, промежуточных или готовых продуктов фильтраты, промывные 1воды, воды от абсорбционных установок очистки хвостовых газов газообразные продукты пиролиза отработанный воздух окислительных процессов не полностью вступившие в реакцию газы (хлор, аммиак и другие), и т. п. [c.167]

Основные закономерности процесса получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризацйи и поликонденсации линейных мономеров. В отличие от других методов при полимеризации гетероциклов химические связи в молекуле мономера вновь не образуются и не исчезают, а имеет место лишь превращение химических внутримолекулярных циклических связей в линейные, т. е. происходит раскрытие кольца. Возможность превращения гетероциклов в линейные полимеры определяется термодинамической устойчивостью и напряженностью циклов. Последняя изменяется в зависимости от ряда факторов, основными из которых являются число звеньев и характер функциональных груип в цикле. Чем больше напряженность цикла, тем меньше его термодинамическая устойчивость и тем легче и полнее цикл превращается в линейный полимер. [c.28]

За последние годы ортаяическая химия достигла значительных успехов в области полимеризационных и конденсационных процессов, которые лежат в основе производственного синтеза высокомолекулярных соединений (каучука, пластмасс и др.), а также в основе теории ме-тамо1рфизма и строения природного угольного вещества. При процессах химической полимеризации и конденсации происходит соединение отдельных одинаковых или различных молекул в сложные. Образование сложных молекул в процессе конденсации сопровождается выделением воды и других простых веществ, а иногда происходят и более глубокие превращения. Молекулы большинства высокомолекулярных веществ (природных и синтетических) имеют нитевидное строение. [c.10]

Однако при переходе к поверхностям, обладающим большей химической активностью, нежели кремнезем, эта проблема встает в полный рост. В самом деле, на таких поверхностях, как оксид алюминия, оксид титана и др. присутствуют многочисленнные льюисовские кислотные центры. При взаимодействии с донорами протонов, такими как галогеноводороды, на поверхности могут образовываться чрезвычайно сильные комплексные кислоты, которые способны вступать в реакции с молекулами модификатора и с привитыми группировками, например, вызывать протолиз связи 81—С. В предельном случае на поверхности может вообще не оказаться привитых органических групп. Кроме того, галогеноводороды могут просто химически взаимодействовать с поверхностью таких носителей (с образованием галогенидов и воды) и тем самым менять структурно-геометрические параметры носителя и, естественно, вызывать десорбцию уже привитых групп. Подобное разъедание поверхности (за счет комплексообразования) способны вызывать также и амины. Выделяющиеся при модифицировании спирты, конечно, менее реакционноспособны, чем галогеноводороды или амины, однако и здесь возникают определенные трудности. Во-первых, алкоксисиланы малореакционноспособны в реакции модифицирования и не позволяют достичь высоких степеней прививки. Во-вторых, и в этом случае теоретически возможно образование на поверхности сильных протонных кислот (хотя, конечно, это менее актуально, чем в случае галогеноводородов). И, наконец, в-третьих, с самими образующимися спиртами на льюисовских кислотных центргьх могут происходить различные превращения (дегидратация, полимеризация образующихся олефинов и т.д.), что загрязняет получаемый модифицированный носитель и затрудняет его отмывку. Итак, при модифицировании оксидов с более высокой, чем у кремнезема, химической активностью, перед исследователем встает задача выбора модификатора, не дающего в реакции модифицирования реакционноспособных побочных продуктов. [c.74]

Перегонка и ректификация нефтяных смесей, как известно, должны проводиться без заметного изменения химического состава сырья. В то же время большинство органических и металлоргани-ческих соединений нефти являются термически нестойкими и подвергаются при определенной температуре реакциям крекинга, полимеризации, циклизации и другим превращениям с образованием [c.51]

Химическую инженерную науку целесообразно рассматривать в трех аспектах. С одной стороны, можно проанализироватъ путь превращения сырья в готовый продукт, что является предметом изучения химической технологии. И в этом смысле химическая технология является общей теорией способов химического производства. С другой стороны, можно проанализировать работу типовых машин и аппаратов, которые используются в различных химических производствах. Кроме того, можно рассмотреть химическое производство с экономической и социальной точек зрения. Другими словами, химическая технология, химическая аппаратура и экономика химической промышленности совместно характеризуют любое производство химической промышленности и для успешного решения конкретных задач необходимо сложение усилий различных специалистов. Например, в настоящее время во многих странах актуальным вопросом является организация производства полиэтилена. Предположим, что с этим вопросом столкнулись два технолога различных специальностей. Специальность одного — технология органических веществ, другого — технология полимерных материалов. Задачей специалиста в области технологии органических веществ является выбор из всех возможных технологических методов только одного метода, наиболее соответствующего заданным условиям. Задачей технолога по полимерным материалам является нахождение наиболее подходящего способа полимеризации этилена. Обе задачи непосредственно касаются специалиста по химической аппаратуре, который для выбранной технологической схемы должен рассчитать аппараты, машины и вспомогательное оборудование. Технологи и механики при решении своих вопросов не должны оставлять без внимания соображения экономического характера. Экономист рассматривает всю [c.9]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]