Концентрирование азотной кислот перегонкой водных растворов

Концентрирование азотной кислоты. На рис. 39 приведена диаграмма кипения водных растворов азотной кислоты под атмосферным давлением. Как видно из диаграммы, максимальная температура кипения 121,9°С достигается при содержании 68,47о НЫОз. В этой точке состав паров одинаков с составом жидкой фазы. Для получения концентрированной азотной кислоты (более 687о НМОа) обычно применяют перегонку разбавленной азотной кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты как водоотнимающего средства. Концентрированная серная кислота связывает воду, содержащуюся в разбавленной азотной кислоте, образуя гидраты серной кислоты, кипящие при температуре более высокой, чем 100%-ная НЫОз. Поэтому при нагревании такой смеси можно подобрать условия, при которых в парах будет содержаться почти исключительно азотная кислота. На рис. 40 показана диаграмма состояния тройной смеси Н2О—НЫОз — Н2304, иа которой нанесены кривые пара постоянного состава. Из диаграммы видно, что по мере увеличения содержания Н2504 в тройной смеси, при данном содержании азотной кислоты в жидкости количество НЫОз в парах увеличивается, а Н2О уменьшается. [c.109]

Концентрирование азотной кислота. На рис. 85 приведена диаграмма кипения водных растворов азотной кислоты под - атмосферным давлением. Как видно из диаграммы, максимальная температура кипения 121,9 °С достигается при содержании НЫОз —68,4%. В этой точке состав паров становится одинаковым с составом жидкой фазы, и дальнейшее повышение концентрации азотной кислоты путем простой перегонки нагреванием становится невозможным. Для получения концентрированной азотной кислоты (более 68% НЫОз) обычно применяют перегонку разбавленной азотной кислоты в присутствии крепкой серной кислоты, как водоотнимающего средства. Крепкая серная кислота связывает воду, содержащуюся в разбавленной азотной кислоте,, образуя гидраты серной кислоты, кипящие при температуре, более высокой, чем 100%-ная НЫОз, поэтому при нагревании-такой смеси можно подобрать условия, при которых в парах будет содержаться почти исключительно азотная кислота. [c.268]

Для получения азотной кислоты по реакции (1) используется концентрированная серная кислота, так как при применении разбавленной кислоты образуется разбавленная азотная кислота. Получать концентрированную азотную кислоту непосредственной перегонкой разбавленного водного раствора невозможно. Это иллюстрируют составы паровой и жидкой фаз на рис. 50, 51. Из [c.108]

Получить концентрированную азотную кислоту путем непосредственной перегонки разбавленного водного раствора кислоты невозможно (рис. УП-1 и УП-2, табл. 43). [c.248]

Как известно, концентрированная азотная кислота не может быть получена непосредственной перегонкой разбавленного водного раствора кислоты, представляющего систему из двух жидкостей, смешивающихся в любых отношениях. Разделение такого рода систем на компоненты перегонкой невозможно, так как оста- [c.472]

Получить концентрированную азотную кислоту непосредственной перегонкой разбавленного водного раствора кислоты невозможно. Это видно из составов паровой и жидкой фаз, приведенных в табл. 55 и на рис. 60 и 61. [c.200]

Нитроциклобутан [44]. Раствор 16,1 г (0,19 моля) оксима циклобутанона и 40 г (0,47 моля) бикарбоната натрия в 230 мл воды прибавляют в течение 30 мин при перемешивании к раствору 85 г (0,47 моля) М-бромсукцинимида в 200 мл воды. Температуру реакционной смеси поддерживают при О—10° с помощью бани со льдом и солью и после прибавления раствора оксима перемешивание продолжают еще 30 мин. Для того чтобы выделить продукт реакции, смесь экстрагируют пять раз петролейным эфиром (т. кип. 20—40°) порциями по 50 мл. Объединенные экстракты выпаривают на паровой бане и полученную маслянистую жидкость, окрашенную в голубой цвет, окисляют путем взбалтывания при комнатной температуре со смесью 150 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,42) и 70 мл 30%-ной перекиси водорода до тех пор, пока полностью не исчезнет голубая окраска. Реакционную смесь разбавляют водой и бромнитроциклобутан экстрагируют петролейным эфиром (т. кип. 20—40°). После промывания разбавленным раствором едкого натра и водой растворитель отгоняют. Неочищенное бромнитросоединение (около 23 г) прибавляют по каплям при перемешивании к кипящей смеси 38 г (1,0 моль) борогидрида натрия в 300 мл метанола и 100 мл воды (для этого требуется около 30 мин). Чтобы удалить метанол, смесь подвергают перегонке с водяным паром оставшийся водный раствор подкисляют, для чего прибавляют 75 г хлористоводородной соли гидроксиламина. Нитросоедииение выделяют с помощью непрерывного экстрагирования петролейным эфиром [c.152]

Исследования А. В. Сапожникова и П. Паскаля показали, что при перегонке разбавленных водных растворов азотной кислоты в присутствии водоотнимающих веществ (концентрированная серная кислота, фосфорная кислота, концентрированные растворы нитратов [c.249]

Работами Сапожникова и Паскаля установлено, что при перегонке разбавленных водных растворов азотной кислоты в присутствии водоотнимающих веществ (концентрированная серная [c.201]

Меры предосторожности. Работа с дифенилхорарсином должна безусловно производиться под тягой при перегонках надевать защитные очки в случаях когда возможно попадание арсинхлоридов на кожу рук — надевать перчатки. Посуду с остатками арсинов нейтрализовать или кашицей хлорной извести или кислым водным раствором перманганата или концентрированной азотной кислотой. [c.97]

Этот пурпурно-красный окисел, который давал зеленую полосу , а в виде тонких чешуек имел цвет зеленого бутылочного стекла, был устойчив в сухом воздухе и мог быть нагрет в атмосфере кислорода вплоть до 300° или с серой вплоть до 190°, не претерпевая изменений. При перегонке его в вакууме выше 300° оставался черный остаток неопределенного состава. Сублимат получался в виде белого, желтого и фиолетового налета. Сухой хлористый водород, а также и раствор соляной кислоты не действовали на окисел, но хлор дал зелено-желтые пары и коричневый твердый остаток—возможно, окситетрахлорид. Окисел не растворялся в разбавленной или концентрированной соляной или серной кислоте и в водном растворе едкого кали. Он подвергался изменению при действии теплой азотной кислоты (даже разбавленной) и при сплавлении с едкими ш елочами. [c.47]

Низшие спирты достаточно летучи для того, чтобы непосредственно разделять их хроматографически. Однако, как указывалось в предыдущих разделах, спирты часто встречаются в виде разбавленных водных растворов и их количественное концентрирование посредством экстракции, фракционной перегонки или путем образования производных, нерастворимых в воде, невозможно. Драверт и др. [31—33] описывают методы превращения спиртов в летучие неполярные производные, которые можно высушивать. Это превращение и сушку проводят в потоке в виде непрерывного процесса. -Методы включают превращение 1) в алкилнитриты путем этерификации азотной кислотой 2) в олефины путем дегидратации фосфорной кислотой или 3) в парафины путем восстановления на никеле Ренея. Все три операции проводят в нагреваемых реакционных трубках, установленных до ана литической колонки. К сожалению, размеры этих трубок и методы их набивки не приведены, и поэтому методы нельзя оценить критически. Во всех случаях воду, содержащуюся в исходной пробе или образующуюся в процессе превращения, удаляют, пропуская поток газа через колонку с гидридом кальция. Благодаря этому вода превращается в водород без изменения продуктов реакции спиртов. Газом-носителем для хроматографического разделения служит водород, и поэтому пик воды не регистрируется. Спирты также реагируют с гидридами щелочных или щелочноземельных металлов, образуя водород. Однако этой реакции можно избежать, превращая спирты до осушки в алкилнитриты, олефины или парафины. [c.299]

Значительная часть полученного бромистого изокротила подвергнута была превращению в этил-изокротильный эфир посредством кристаллизующегося раствора алкоголята натрия. Нагревание происходило в запаянных трубках, причем температура случайно возвышалась до 170°.— Отдельные порции того же бромюра запаяны были 1) с кристаллизующимся раствором алкоголята натрия , 2) с концентрированным спиртовым щелоком кали, 3) с возможно концентрированным водным раствором едкого кали и 4) с порошком сухого едкого кали. В трубках 1 и 2 не произошло полного разложения при нагревании [в водяной бане] до 100° в течение недели вещество, осажденное водой из трубки с алкоголятом, было еще тяжелее воды, а из трубки со спиртовым щелоком кали хотя и получилось масло легче воды, но еще заключавшее значительное количество брома, присутствие которого было открыто нагреванием части тела с азотнокислым серебром и азотной кислотой в запаянной трубке. Ни в первой, ни во второй трубках не было газа и не замечалось присутствия летучего углеводорода. В трубке с водным щелоком кали нри нагревании в течение нескольких дней не было или почти не было действия ни при 100°, ни при 130°. В трубках с сухим едким кали произошло полное разложение в водяной бане в течение нескольких часов. При открывании этих последних трубок, предварительно охлажденных [до 0°], выделился газ, горящий не очень светлым пламенем, не производивший осадка в аммиакально-серебряном растворе и не поглощавшийся бромом. Сообщив их с сильно охлажденным приемником и подогревая, не удалось отогнать никакого продукта. Щелочная масса заключала соль летучей кислоты [о которой речь будет ниже] и при растворении в воде отделяла несколько бурого густого масла, не способного улетучиваться сполна и заключавшего смолообразное вещество [остающееся при перегонке]. Опыты эти над действием сухого едкого кали мне казались не лишними по отношению к вопросу об образовании кротонилена можно было предполагать, что бромистый изокротил при нагревании со щелочами в присутствии спирта не дает этого углеводорода только по причине большей склонности к обмену брома на группу (СзНб) , чем к выделению бромоводорода , и что эта последняя реакция может совершиться в отсутствие спирта. [c.250]