Двоесвязность

Однако экспериментально наблюдаемые длина связи и энергия связи для молекулы О2, как было показано выше, полностью согласуются с простейшей двоесвязной структурой 0=0=. В гл. 12 мы убедимся, что удовлетворительное объяснение парамагнетизма и характера связи в молекуле кислорода достижимо в рамках теории молекулярных орбиталей. [c.470]

Резонансному гибриду шести эквивалентных структур [-VI для 80 должен отвечать средний порядок связи сера—кислород, равный 1 . С такой моделью, предсказывающей для ЗО частично двоесвязный характер, согласуется тот факт, что наблюдаемая длина связей в 80 (1,49 А) на [c.480]

На рис. 21-14 представлены структурные формулы некоторых производных бензола. Фенол обладает слабой кислотностью в отличие от спиртов, ароматическим аналогом которых его можно считать. Способность фенола и его производных отщеплять гидроксильный протон обусловлена тем, что в результате электроны атома кислорода принимают некоторое участие в делокализации. Связь бензольного кольца с атомом кислорода приобретает частично двоесвязный характер, а водород, частично лишенный связывающей электронной пары, легко диссоциирует. Однако кислотность фенолов обьино ниже, чем у карбоновых кислот. [c.305]

Белковая цепь приобретает чрезвычайную устойчивость, сворачиваясь в правостороннюю а-спираль (рис. 21-17). В такой структуре аминокислотные остатки направлены наружу от оси спирали, а группы С=0 одного витка спирали связаны с группами Н—N следующего витка водородными связями. Водородные связи образуются между сильно электроотрицательными атомами, например Р или О, и атомами водорода с небольшим локальным избытком положительного заряда. Такие связи имеют главным образом электростатическое происхождение и зависят от способности двух атомов к тесному сближению. Атомы О и Р, имеющие небольшие размеры, способны давать такие связи более крупные атомы О обычно не могут образовать водородных связей. В белках водородные связи играют очень важную роль они возникают между кислородным атомом карбонильной группы и атомом водорода аминогруппы, принадлежащими полипептидной цепи. Как видно из рис. 21-13, частично двоесвязный характер пептидной связи С—N не только обеспечивает плоскостность пептидного звена, но также делает атом кислорода несколько отрицательным, а атом азота с присоединенным к нему атомом водорода несколько положительными. Это и создает благоприятные условия для образования водородных связей. [c.316]

И — 0—1 — О—И имеет двоесвязный характер. [c.520]

Несмотря на существенные упрощения, эта теория до настоящего времени составляет основу для интерпретации данных ЯКР и во многих случаях дает удовлетворительные результаты. Она же служит для решения таких обратных задач, как суждения об электронной структуре и характере химических связей в молекулах, степени их ионности, степени двоесвязности, 5-характере или степени гибридизации АО. Конечно, попытки разделить разные факторы, влияющие на градиент электрического поля на ядре в молекуле, создает известную неопределенность в интерпретации интегрального эффекта квадрупольного взаимодействия с помощью теории Таунса и Дейли. Но строгой теории градиента неоднородного электрического поля на ядре в настоящее время нет, хотя попытки более строгого рассмотрения задачи делались. [c.108]

Согласно идее Л. Полинга, на основе измерения неаддитивности какого-либо свойства молекулы (например, размера связи, теплоты сгорания, спектра, рефракции и др.) можно определить веса различных структур, а затем предсказать неаддитивность любого другого свойства. Так, Л. Полинг ввел понятие о двое-связности связей (доля участия двойной связи). В этане связь С—С на 100% одинарная, в этилене — на 100% двойная, в бензоле — на 50% одинарная, на 50% двойная. На основе этих и других привлекаемых соединений (например, графита) строится полуэмпирический график двоесвязность — расстояние между атомами, который позволяет потом по расстоянию определять двоесвязность любых молекул и, следовательно, их реакционную способность. [c.482]

Все три заместителя у атома азота амидов расположены в одной плоскости. Связь углерод — азот в амидах короче обычной простой связи С—N. а связь углерод — кислород, наоборот, длиннее обычной связи С = 0. Двоесвязность связи С—N создает определенный барьер вращения вокруг нее, появляется возможность существования двух плоских конформаций [c.584]

Строение. Пептидная связь имеет св-ва частично двойной связи. Это проявляется в уменьшении длины этой связи (0,132 нм) по сравнению с длиной простой связи С—N (0,147 нм). Частично двоесвязный характер пептидной связи делает невозможным своб. вращение заместителей вокруг нее, поэтому пептидная группировка является плоской и имеет обычно / / а/ < -конфигурацию (ф-ла I) Т обр, остов пептидной цепи представляет собой ряд жестких плоскостей с подвижным ( шарнирным ) сочленением в ме сте, где расположены асимметрич атомы С (в ф-ле I обозначены звездочкой). [c.469]

Нитрат-ион и карбонат-ион обладают двоесвязными структурами N01 и СО3, а не структурами NO4 и OJ . Этим они отличаются от соответствующих оксианионов следующих, более тяжелых элементов V и VI групп, POj и SOj. Сравнительно меньший радиус атомов углерода и азота обусловливает большее перекрывание ге-типа между их р-ор-биталями и доступными для перекрывания р-орбиталями атомов кислорода, в результате чего образуются прочные я-связи. Так как атомы третьего и последующих периодов обладают намного большими размерами, перекрывание их р-орбиталей с р-орбиталями атомов кислорода оказывается значительно более слабым и it-связи между этими атомами играют гораздо меньшую роль. [c.360]

В молекуле винилхлорида и в других молекулах, где атом хлора присоединен к двоесвязному атому углерода, хлор необычайно устойчив. Эта устойчивость приписывается резонансной энергии подобных систем и объясняет, почему все вещества такого типа обладают неожиданно слабой реакционной способностью. [c.471]

В соответствии с частичной степенью двоесвязности длина Сз—Сз в бутадиене-1,3 равна 1,48 А (14,8 10 нм) по сравнению с 1,54 А (15,4-10 нм) для обычной простой связи. Величина энергии резонанса для сопряженных диенов составляет лишь 2—4 ккал/моль (8,37-10 — 16,75-10 Дж/моль) по сравнению с величиной 36 ккал/моль для бензола (150,72-10 Дж/моль) (см., однако, альтернативное объяснение в разд. 10.18). [c.319]

Согласно теории резонанса, подобная гиперконъюгация означает наличие резонирующей структуры П. (Как и прежде, пунктирная линия в структуре II обозначает формальную связь и указывает лишь на то, что электроны этих двух атомов являются спаренными.) Если рассматривать структуру П саму по себе, то она покажется действительно странной, поскольку в ней отсутствует действительная связь между углеродом и водородом. Однако эта структура нужна лишь как грубый способ изображения того, что связь углерод — водород представляет собой нечто меньшее, чем простая связь, и что связь С2—Сз имеет частичный двоесвязный характер, а связь Сх—Са — частичный характер простой связи. [c.320]

Частичная (слабая) подача свободной электронной пары хлора в совместное обладание соседнему углероду (-1-М-эффект) не мо кет нейтрализовать положительный заряд этого углерода. Но следствием этого является частичная двоесвязность хлора с углеродом и укорочение расстояния С—С1 по сравнению с галоидными алкилами, а также частичная подача я-электронной олефиновой связи к крайнему углероду (сравнительно с тем, как если бы описанного выше взаимодействия с хлором не было). Однако оба атома углерода остаются положительно заряженными, хотя ив меньшей степени, чем если бы не проявлялся -1-М-эффект хлора. Положительный заряд на углеродах создается мош,бым оттягиванием электронов атомом хлора (прямая стрелка С С1). [c.306]

Прибор для озонирования небольших количеств соединений, используемый в ГХ, прост по конструкции [18, 19], Озонированное соединение обычно расщепляется с образованием альдегида или кетона в зависимости от того, замещен или нет двоесвязный атом углерода. Уравнение соответствующей реакции имеет вид [c.218]

Константы спин-спинового взаимодействия 1,2-связанных (орто-распо-ложенных) протонов существенно варьируются в зависимости от типа гетероциклического соединения. Обычно в шестичленных гетероциклических системах константы уменьшаются по мере приближения к гетероатому. В пятичленных гетероциклических системах значения констант спин-спинового взаимодействия обычно невелики, однако и в этом случае сохраняется упомянутая выше тенденция. Исключение составляют тиофены, в которых проявляется влияние большого радиуса атома серы. Величина константы спин-спинового взаимодействия отражает степень двоесвязности (фиксации связи) связи С-С. [c.28]

Такая структура означает следующее NOJ является симметричным ионом и каждая из его связей азот—кислород имеет частично двоесвязный характер . Для некоторых целей такая структура дает достаточную информацию. Однако подсчет числа электронов в подобных структурах требует использования специальных обозначений. Но гораздо чаще вместо изображения наловленных друг на друга эквивалентных льюисовых структур записывают две или большее число таких структур (называемых резонансны-.ми структурами) и соединяют их символом <->, который означает "Наложение указанных структур дае1 iipaBUjibHoe описание молекулы . Применительно к NOJ такая запись выглядит следующим образом [c.477]

Кислород. В молекуле кислорода, О2, два следующих электрона, согласно правилу Гунда, вынуждены разместиться на двух разрыхляющих орбиталях, я и 71 поодиночке. Из 12 валентных электронов, имеющихся в молекуле О2, восемь занимают связывающие орбитали, а четыре — разрыхляющие. Эффективное число связывающих электронов равно 4, поэтому молекула оказывается двоесвязной. Два дополнительных по сравнению с Nj электрона, которые располагаются на разрыхляющих орбиталях, компенсируют связывающее действие двух из шести электронов, обусло- [c.528]

После образования пептидной связи электроны двойной связи С=0 дело-.кализуются на пептидную связь С—Ы, которая становится частично двоесвязной. Это вынуждает пептидное звено (рис. 21-13) оставаться плоским. Пептидное звено является краеугольным камнем всех белковых структур и представляет собой один из важнейших примеров делокализации я-связи в химических системах. [c.300]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

Согласно идее Л. Поллинга, на основе измерения неаддитивности какого-либо свойства молекулы (например, размера связи, теплоты сгорания, спектра, рефракции и др.) можно определить веса различных структур, а затем предсказать неаддитивность любого другого свойства. Так, Л. Поллинг ввел понятие о двоесвязности связей (доля участия двойной связи). В этане связь С—С на 100% одинарная, в этилене — на 100 7о двойная, в бензоле — на 50% [c.611]

По-видимому, ni gb S = О в сульфоокисях и сульфонах (табл. XXII) обладает достаточной двоесвязностью, чтобы находиться в сопряжении и активировать соседние двойные углерод-углеродные связи [ЗСС—377]. В св зи с этлм следует отмстить, что 1,2-бис-(арилсульфонил) этилены представляют собой весь- [c.238]

Направление элиминирования при пиролизе ксантогената (и вообще при пиролизе сложных эфиров) определяется по меньшей мере тремя факторйми I) статистическим, в силу которого углеродный атом,несущий наибольшее числоводородных атомов, обладает большими возможностями для образования циклического переходного состояния 2) термодинамическим фактором, благодаря которому предпочтительнее образуется более устойчивый из различных возможных олефинов (причем эта устойчивость зависит от степени двоесвязности в переходном состоянии), и 3) пространственным фактором, который оказывает влияние на энергию различных переходных состояний. [c.78]

Если атомы, непосредственно связанные с асимметрическим углеродом, одинаковы (например, два, или три, или все четыре являются атомами углерода), то вопрос о старншнстве решается уже непосредственно связанными с ними атомами — атомами второго слоя , именно суммой атомных номеров последних, причем для двоесвязных атомов второго слоя атомный номер удваивается. Так, карбонильный кислород считается за 16, а не за 8, как гидроксильный. Поясним это на примере глицеринового альдегида. [c.387]

В работе Джонсона и Шулери [49] приведены данные анализа жирных кислот и их триглицеридов, а также описан метод определения степени ненасыщенности. Авторы изучали спектры резонанса на ядрах водорода при двоесвязных углеродных атомах триглицеридов, причем интерпретировать эти спектры было нетрудно. Задача заключалась в том, чтобы определить площадь спектральной линии, соответствующей атому водорода одного типа. При этом использовали метиленовую группу глицериновой части молекул натуральных жиров линию резонанса метинового водорода глицериновой части, которая налагалась на линию оле-финового водорода, вычитали из спектра и определяли степень ненасыщенности. [c.227]

Полосы поглощения в инфракрасных спектрах амидов имеют сложную природу. В силу эффектов резонанса в амидной группе связь между атомами азота и углерода в заметной степени приобретает характер двоесвязности (рис. 3.14). Поскольку, кроме того, атомы углерода, азота и кислорода имеют близкую массу, колебания связей углерод-кислород и углерод-азот могут взаимодействовать между собой, в результате чего возникают новые типы колебаний, одно из которых может далее взаимодействовать с плоскостным деформационным колебанием связи К-Н первичного или вторичного амида. [c.68]

Повышение двоесвязности атомов углерода и азота амидной группы обусловливает возможность поворотной изомерии. Действительно, ( )- и (2)-изомеры вторичных и несимметрично замещенных третичных амидов при комнатной температуре существуют как индивидуальные соединения. Естественно, что в спектре смеси ( )- и (2)-амидов представлены полосы, отвечающие обоим изомерам. [c.69]

Отличительным структурным признаком пептидов является наличие пептидной группировки — ONH—. Поскольку атом углерода этой группировки находится в 5р2-гибридизованном состоянии, атомы, участвующие в образовании связей, расположены в одной плоскости. Связь С—N имеет длину 0,132 нм и носит заметный характер двоесвязности. Нормальная длина связи С—N равна 0,147 им. [c.650]

В ТО же время непредельность выражена у пиразолов меньше, чем у пирролов эти соединения труднее окисляются и восстанавливаются. Вследствие этого 4,5-дигидропиразолы 2чшразо лины) получают не прямым гидрированием пиразолов, а конденсацией ациклических соединений. Реакции 8е (нитрование, галогенирование, сульфирование) протекают преимущественно в положении 4. Замещённым пиразолам свойственна прототропная таутомерия, выражающаяся в миграции протона от "пиррольного" атома азота к неподелённой электронной паре двоесвязного атома азота [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология