Реакции под высоким давлением

Началась же его история так. В 30-е годы нашего столетия английский концерн Ай-Си-Ай проводил программу исследований некоторых реакций под высоким давлением. Ученые с основанием полагали, что давление может инициировать протекание таких реакций, которые в обычных условиях невозможны. [c.126]

В жидкости за счет сил межмолекулярного взаимодействия существует внутреннее давление р , которое зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия Е и мольного объема V Рвн = E/V. Для большинства молекул Рвн лежит в интервале 2 10 — 5 10 Па. Для того чтобы в значительной степени перекрыть это давление, создается внешнее давление порядка 10 — 10 Па. Проведение реакций под высоким давлением (10 — 10 Па) позволяет получить ценные сведения [c.125]

Положение усложняется при протекании химических реакций под высоким давлением в смесях реальных га- [c.91]

Как было сказано (см. раздел 1), в настоящее время отсутствует такое уравнение состояния, с помощью которого можно было бы удовлетворительно выразить свойства различных систем при достаточно высоких давлениях. Поэтому для расчета скорости реакций под высоким давлением в общем случае не удается использовать [c.173]

Почему ученые в те времена не пытались изучать каталитические реакции под высоким давлением Казалось бы, это открывало возможность раскрыть тайны поведения многих веществ при разложении и сделать новые блистательные открытия. Причина заключалась в трудности проведения подобных опытов. Главное — отсутствие приборов, в которых можно было нагревать органические вещества до 600 °С при давлении в несколько сот атмосфер. [c.5]

Б дальнейшем будут рассмотрены автоклавы, служащие для проведения химических реакций под высокими давлениями и при повышенных температурах, когда один или оба эти фактора ускоряют реакцию или дают более высокие выходы продукта. [c.83]

Вот как описывают, например, открытие полиэтилена. В 30-е годы XX века крупный английский химический концерн Ай-Си-Ай осуществлял программу исследований химических реакций под высоким давлением (50-150 МПа). Одна из целей этой научной работы состояла в проверке предположения, согласно которому при повышенном давлении некоторые реакции конденсации (т. е. соединения) молекул должны протекать с высокой скоростью без катализатора. [c.9]

Зная эти (и другие) закономерности, можно на основании результатов исследования той или иной реакции под высоким давлением сделать в ряде случаев важные выводы о ее механизме. Рамки настоящей брошюры не позволяют нам подробно рассмотреть этот вопрос. Поэтому мы ограничимся лишь несколькими примерами. [c.29]

Синтез аммиака—первая получившая промышленное осуществление газовая каталитическая реакция под высоким давлением. Используя опыт производства синтетического аммиака, значительно легче было найти правильное решение технологических схем и конструкций аппаратов для других процессов подобного типа. [c.337]

IX. Реакции под высоким давлением [c.36]

Выход альдегида увеличивается, если проводить реакцию под высоким давлением, которое позволяет увеличивать концентрацию реагентов. Функция хлорида меди(1) точно не выяснена но, весьма вероятно, она связана с ее хорошо известной способностью давать комплексы с окисью углерода. На основании этого можно представить, что промежуточно образуется электрофильный катион НСО " по схеме [c.300]

Химическая промышленность после первой мировой войны. В послевоенный период быстро развивается азотная промышленность. Ее создание означало переворот в технике химического производства. Потребовались аппараты для проведения реакций под высоким давлением до ООО ат и при повышенных температурах, проведение процессов при температурах вплоть до —200°, осуществление каталитических реакций, чувствительных к ничтожным примесям, организация дистанционного централизованного контроля и управления, а позднее и полная автоматизация управления. [c.14]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ФЕРМЕНТАТИВНЫХ РЕАКЦИЙ ПОД ВЫСОКИМ ДАВЛЕНИЕМ [c.161]

Школе Фаворского принадлежит приоритет на открытие и разработку реакций под высоким давлением и при высоких температурах, того направления в науке и технике, которое дало невиданные плоды практического характера. Достаточно напомнить здесь синтез метилового спирта, синтола, так называемые процессы ожижения угля и т. п. [c.67]

С катализатором, полученным из NiBг2 и трифенилфосфина, СО и ацетилен образуют в спиртовом растворе при 150-160°С э( мры акриловой кислоты с выходом 70-80%, если в реакционной смеси присутствует некоторое количество алкилбромида /27 /. Если ацетилен вводится в реакцию под высоким давлением, тр в качестве растворителя обычно используют тетра-гидрофуран /12/. [c.333]

Работы П. Сабатье н его сотрудников явились стимулом для разработки различных методов гидрирования (С. А. Фокин, Р. Вилль-штеттер, К. Пааль, А. Скита, А. Броше и др.). В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструировал простую и удобную аппаратуру для проведения каталитических реакций под высокими давлениями ( бомба Ипатьева ), которая легла в основу всех современных установок, работающих при повышенных давлениях (синтез аммиака, синтез метилового спирта, гидрировани е и т. д.). [c.16]

Проведение реакции под высоким давлением позволяет осуществить тримеризацию нитрилов в отсутствие сильно основных катализаторов. Так, киафенин образуется при нагревании, бензонитрила в автоклаве в присутствии сероводорода и аммиака Алифатические нитрилы, полностью замещенные в а-положении фтором, при длительном нагревании (300—350°С) под давлением (50—60 ат) переходят в симм-тршзты . При нагревании нитрилов под давлением 7000—8500 ат (60—150 °С) в присутствии слабых оснований шл ж-триазины образуют даже такие нитрилы, как ацетонитрил и пропионитрил В случае ацетонитрила образуется также другой продукт тримеризации — 4-амино-2,6-диметилпиримидин. Повышение температуры до 350—500 °С и давления до 35000— 50 000 ат позволяет превратить незамещенные в орто-положении ароматические нитрилы в мжж-триазины без применения каких-либо катализаторов. При этом реакция идет всего несколько минут, а выходы — количественные Алифатические нитрилы и динитрилы в этих условиях не дают триазинов в результате реакции получают полимерные продукты, строение которых не установлено. Роль основного катализатора может играть аммиак, выделяющийся при частичном разложении нитрилов [c.383]

Весьма оригинальное и простое решение дано И. П. Сидоровым и соавторами в конструкции проточно-циркуляционной установки для изучения кинетики гетерогенно-каталитических реакций под высоким давлением [13]. Общий вид установки дан на рис. VIII. 9. Циркуляция газов в ней осуществляется по принципу термосифона между нагретым до высокой температуры реактором А и относительно низкотемпературным термостатом Б. Детали конструкции ясны из рисунка. Для создания разности давления ДР, обеспечивающей должную циркуляцию газа, высота термостата должна быть достаточно большой, поскольку [c.354]

Кинетика гомогенных органических реакций развивалась также в результате изучения других факторов, влияющих на скорость химических процессов. Однако поскольку такие факторы имеют значение лишь для специальных типов реакций, например фотохимических или радиационных, или реакций под высоким давлением, мы считаем возможным отказаться от характеристики развития этих направлений. Во втором параграфе настоящей главы мы рассмотрим влияние возникшей в 30-х годах XX в. теории абсолютных скоростей реакций на кинетические исследования в области органической химии и в третьем параграфе те (неквантовохимические) методы, которые в обход непреодолимых трудностей, связанных со строгим применением теории, позволяют решать многие задачи в кинетике органических реакций. [c.145]

Пере1 1дем теперь к рассмотрению последовательных и параллельно-последовательных реакций. При проведении реакций под высоким давлением очень часто образуются в значительных количествах такие соединения, содержание которых в продуктах реакции при атмосферном давлении крайне мало или даже практически равно нулю. В ряде случаев это явление связано с значительным ускорением последовательных (или параллельно-последовательных) реакций, скорость которых в обычных условиях давления ничтожна. К числу таких процессов следует отнести, повидимому, многие из реакций, приводящих к образованию продуктов с повышенными молекулярными весами по сравнению с образующимися при атмосферном давлении. [c.149]

Экспериментальные определения теплавого эффекта гидрогенизации в лабораторных условиях осложняются тем, что процесс протекает при высоких давлениях и температурах. Тепловые балансы могут быть составлены только для промышленных и полузаводских реакторов. Надежность полученных при этом результатов снижается вследствие неточности имеющихся данных по теплоемкостям и теплосодержанию сырья и продуктов реакции под высоким давлением, а также по потерям тепла в окружающую среду. Неточность усугубляется неизбежными погрешностями при составлении материального баланса. Область применения этого метода ограничивается предварительно освоенными процессами, для которых на уже построенных установках могут быть приближенно определены средние значения выделений тепла [1, 2]. Изменение тепловых эффектов по мере углубления процесса не может быть изучено по этому методу. [c.98]

Для проведения реакции под высоким давлением применяются качающиеся автоклавы, выложенные свинцом для предотвращения коррозии з-или автоклавы с быстрым перемешиванием . Пригодны также медные и стальные не-освинцоваиные автоклавы . [c.292]

Результаты проведенных до 1937 г. исследований этих реакций под высоким давлением суммированы в обзоре А. И. Динцеса с соавторами [60]. [c.223]

Таким образом, приходится констатировать, что рассмотренные исследования не дали пока однозначного ответа на вопрос об относительной роли перекрывания ван-дер-ваальсовых сфер несвязанных атомных групп и деформации связей при образовании активированного комплекса в реакциях рацемизации. Дальнейшее изучение этих и других модельных реакций под высоким давлением представляется весьма целесообразным. [c.292]

Может возникнуть вопрос законно ли применоние высоких давлений для исследования механизма реакций, протекающих при обычных давлениях Ие вызывает ли высокое давление таких измепений в условиях реакции или даже в химическом строении реагируюпщх веществ, которые приводят к существенному отличию механизма реакций под высоким давлением от механизма их в обычных условиях Теоретическое рассмотрение этого вопроса и пмеюп1ийся экспериментальный материал показывают, что применение для исследований механизма реакций давления до 2—3 тыс. атм. вполне оправдано 1]. [c.375]

B. Н. Ипатьева, который свыше 35 лет своей деятельнсти работал в России и публиковал свои многочисленные работы с сотрудниками в Журнале Русского химического общества (1892—1930 гг., ЖРХО, тт. 24 — 62). Вслед за А. М. Бутлеровым и его учениками В. Н. Ипатьев подробно изучил реакцию каталитической дегидратации спиртов в олефины и показал универсальность этой реакции. Эта реакция, наряду с реакцией гидрирования над никелевым катализатором (Сабатье и Сандерен), знаменует собой новую область гетерогенного катализа — важного современного направления развития промышленного органического синтеза. В период 1900—1914 гг. В. И. Ипатьев начал изучение каталитических реакций под высоким давлением и при высоких температурах, в частности процессов гидрирования различных классов органических соединений в присутствии окислов металлов реакций полимеризации олефинов деструктивной гидрогенизации под давлением водорода и др. Этот неполный перечень работ [c.90]

Органические реакции под высоким давлением. 5. Разложение ди-грет-бутил-перениси. [c.181]