Дихлорэтан растворитель при селективной экстракции

Метод кристаллизации не дал положительных результатов, так как низкая температура кристаллизации (—6 —9°) способствует замерзанию всей системы, и полученные кристаллы содержат в своем составе диол, промежуточные продукты конденсации и неорганические соли. Выделение диола разгонкой представляется затруднительным из-за его высокой температуры плавления и кристаллизации во время разгонки. Положительные результаты дал метод селективной экстракции. Изучение этого способа производилось по уже описанной методике [7 ]. В качестве селективных растворителей были применены чистый дихлорэтан и смесь, состоящая из 95% дихлорэтана и 5% изопропилового спирта. Определение коэффициента распределения диола между дихлорэтаном и концентрированным водным раствором продуктов реакции показало достаточную эффективность дихлорэтана. Еще более эффективным растворителем является смесь 95% дихлорэтана с 5% изопропилового спирта (табл. 2). [c.172]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Увеличение количества спирта в растворителе хотя и повышает эффективность экстракции, но селективность извлечения метриола при этом понижается. Так, при изменении количества изопропилового спирта в смеси его с дихлорэтаном от 10 до 25% коэффициент распределения метриола между водным раствором и растворителем уменьшается примерно от 27 до 6, однако селективность такого растворителя [c.42]

Однако дихлорэтан сравнительно высоко токсичен, что побудило нас в дальнейшем использовать для экстракции менее токсичные растворители, а также обладающие высокой селективностью — этил- и бутилацетаты. [c.127]

Для выделения триметилолизобутана из реакционной смеси могут быть применены — метод селективной экстракции растворителем (бутилацетат, этилацетат с 2,5% этилового спирта, дихлорэтан с 5% изопропилового спирта) с дополнительной промывкой экстракта водой и метод азеотропной отгонки воды бутилацетатом. [c.153]

В гексахлоране содержится всего 12—14% уизомера. Для обогащения гексахлорана 7-изомером используют метод дробной кристаллизации технического продукта или экстракции у-изомера селективным растворителем, например низшими спиртами, дихлорэтаном и др. В небольших количествах выпускается и почти 100%-ный у-изомер (линдан). [c.430]

В работе [411] описан электрод с жидкой мембраной, селективный по отношению к трифторацетату, полученный методом экстракции органическим растворителем. Трифторуксусная кислота широко используется как растворитель, катализатор и реагент для зашиты различных функциональных групп в органическом синтезе. Трифторацетат образует комплексы — ионные ассоциаты с катионами больших размеров типа кристаллического фиолетового или хелатов металлов с 1,10-фенантролином, причем последние легко экстрагируются органическим растворителем. Мембрану готовят таким же образом, как для электродов, чувствительных к малеиновой и фталевой кислотам. Электродная функция линейна в области активностей от 3-10 до 10 М, нернстов наклон равен 60 мВ/декада, а время отклика в растворах, где имеется только трифторацетат, составляет несколько секунд. Можно ожидать, что чувствительность электродов с жидкой мембраной зависит от способности таких комплексов к экстракции, которая в свою очередь определяется природой растворителя в мембране и характером ионообменных активных центров (обмениваюшихся ионов). Электрод с мембраной, заполненной нитробензолом, в котором растворен комплекс трис-(батофенантролин) железа(П) и трифторацетата с концентрацией 10 моль/л, дает почти такую же электродную функцию, как и электрод с мембраной, заполненной кристаллическим фиолетовым исключение составляют только очень разбавленные растворы пробы [411]. Среди исследованных растворителей (нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ) наилучшим оказался растворитель с самой высокой диэлектрической проницаемостью (нитробензол), он обеспечивает максимальную чувствительность мембранного электрода. Чувствительность электрода выше, если концентрация ион-ассоциированного комплекса меньше, однако при концентрации в мембране менее 5-10 моль/л потенциал нестабилен из-за возрастаюшего электрического сопротивления мембраны. Снижение чувствительности электрода с увеличением концентрации активного вещества в мембране можно объяснить тем, что при этом происходит утечка ион-ассоциированного комплекса из мембраны в анализируемый раствор. Оптимальная концентрация комплекса, как установлено, составляет 10 " — 3 10 моль/л. [c.138]

Разработаны ионоселективные электроды на основе ионных ассоциатов однозарядных тиомочевинных (ТМ) комплексов Аи + и Ад с тетранитродиаминокобальтиатом или нитрофенолом, позволяющие определять ионы металлов в тиомочевинных растворах [101]. Изучение электродных характеристик показало, что наклон градуировочного графика близок к теоретическому для однозарядных ионов, а интервал линейности электродной функции зависит от природы растворителя, применяющегося в жидкостной мембране, и для всех мембран расширяется при переходе к растворителям с большими значениями диэлектрической проницаемости хлорбензол< 1,2-дихлорэтан<нитробензол. Верхняя граница рабочего диапазона pH определяется областью существования комплексного катиона в водной фазе состава Аи (ТМ) (lgQ=25,3) и комплексного катиона Ag (ТМ)(1дР= = 13,05). Исследовано мешающее влияние на электродную функцию катионов металлов, образующих комплексные ионы с тиомочевиной. Показано, что значение коэффициентов селективности зависит от концентрации тиомочевины и кислотности растворов. Ряд селективности Аи (ТМ) >Ag (ТМ) з >Си (ТМ) > >Ре (ТМ) >2п (ТМ) >Ы1 (ТМ)7 качественно коррелируется с изменением энергии Гиббса при экстракции соответствующих солей. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология