Жидкостной мембранный ИСЭ

В настоящее время кроме ионообменных теорий поведение стеклянных электродов объяснено на основе жидкостно-мембранной концепции, предусматривающей наличие в стекле анионных узлов - вакансий в качестве дискретных лигандов для переноса катионов. В свете этих представлений выведено уравнение мембранного потенциала стеклянного электрода [c.51]

Существующие ионоселективные электроды можно разделить иа электроды с твердой мембраной, жидкостной мембраной и стеклянные электроды. [c.236]

Потенциал электрода с жидкостной мембраной подчиняется эмпирическому уравнению Никольского [c.237]

Рис. 5.15. Система с жидкостной мембраной

Среднее отделение представляет собой так называемую жидкостную мембрану. Аналогичным механизмом действия обладают мембраны на основе ионообменных смол, стекол, моно- и поликристаллов. [c.242]

Жидкостный мембранный электрод этой конструкции обладает всеми преимуществами электродов с твердыми мембранами и, кроме того, способен выдержать давление более 0,1 МПа (1 ат) без механического разрушения мембраны или вытеснения из нее органической жидкости. Для такого типа электродов равновесное значение потенциала устанавливается быстро смещение его во времени невелико, и он хорошо воспроизводится. Электроды имеют длительный срок жизни при периодической перезарядке жидким ионитом. [c.537]

Жидкостные мембраны. В электродах с жидкостной мембраной пористая перегородка, пропитанная неводной фазой, разделяет две водные фазы - исследуемый раствор и внутренний раствор электрода. При этом неводная фаза содержит гидрофобные ионы (активные центры ионообменника), присутствие которых определяет ионоселективную функцию электрода, и противоположно заряженные определяемые ионы (противоионы). Поведение такой мембраны определяется коэффициентом распределения соли ионообменника с определяемым ионом между водным раствором и несмешивающимся с водой растворителем, образованием ионных пар в фазе мембраны и степенью проницаемости мембраны по отношению к посторонним ионам. [c.177]

Рис. 6.1. Схема процессов в жидкостной мембране

Теория возникновения потенциала в случае жидкостных мембран основана на учете распределения вещества между двумя не-смешивающимися жидкостями. Наблюдаемые при этом закономерности достаточно сложны. Схема процессов, происходящих в жидкостных ионообменных мембранах, приведена на рис. 6.1. [c.178]

В общем случае параметр селективности для жидкостных мембран определяется соотношением [c.179]

В жидкостных мембранах с сильной ассоциацией молекул ионита, ведущей к образованию мицелл, более вероятен вакансион-ный механизм переноса, при котором создается своеобразная эстафетная цепь, т.е. происходит перескок иона от одной частицы к другой. Селективность электродов с такими мембранами зависит в основном от природы ионита, а не растворителя. [c.180]

В случае нейтральных переносчиков (8), типичным примером которых являются макроциклические соединения, селективность жидкостных мембран определяется равновесными параметрами и зависит от отношения в/ а- Величину этого отношения легко определить из данных по равновесной экстракции солей нейтральными молекулами из водных растворов в органический растворитель. Механизм переноса также отличается от ионообменного, поскольку в нем не участвуют заряженные ионообменные центры. Вместо этого образуются заряженные комплексные ионы (К8") нейтральных молекул с катионами, которые и выступают переносчиками последних [c.180]

Рис. 6.5. Схема ионоселективного электрода с жидкостной мембраной

Ионоселективные микроэлектроды находят применение главным образом для измерения активности ионов в отдельных клетках и биологических тканях. Их изготавливают на основе микропипеток с помощью вытягивающих устройств. Чаще всего применяют следующие ионоселективные микроэлектроды стеклянные - для измерения pH и определения ионов натрия в межклеточной жидкости, твердые мембранные (для определения хлорид-ионов) и жидкостные мембранные - для определения ионов калия, хлора и кальция. Среди них наибольшее распространение получили стеклянные микроэлектроды. Применяются два типа стеклянных микроэлектродов копьевидной формы и с заглубленным кончиком. В первом случае микроэлектрод вытягивают из капилляра ионообменного стекла, изолируют с внешней стороны и вставляют в микропипетку из неактивного стекла. Роль мембраны выполняет копьевидный кончик микроэлектрода. В микроэлектроде другой конструкции внешнюю микропипетку выдвигают относительно кончика микроэлектрода и прочно скрепляют с последним таким образом, чтобы контакт мембраны с раствором осуществлялся в пространстве между капиллярами. [c.220]

В связи с образованием в органических растворителях растворимых координационных соединений с ионами щелочных металлов макроциклические соединения можно рассматривать как ионофоры, т. е. соединения, способные переносить через жидкостные и липидные мембраны ионы металлов. На этом свойстве основано разделение ионов с помощью жидкостных мембран [39], моделирование мембранного переноса с использованием макроциклических металлокомплексов в биохимии и биофизике [16] и т д [c.21]

Жидкостные мембранные электроды [5,6] [c.718]

Предложенный электрод для определения карбонатов [41, 42] имеет, по-видимому, ряд существенных преимуществ. Он включает жидкостную мембрану, которая представляет собой раствор четвертичной соли аммония в органическом растворителе. Зависимость сигнала от логарифма концентрации карбоната линейна в интервале 10 —10 М. Рабочий интервал соответствует pH = 5,5 — 8,5. Электрод достаточно селективен по отнощению к хлоридам, сульфатам и фосфатам. В интервале pH, важном для физиологических исследований, гидроксид-ион не мещает определению. В цитированных работах подробно рассмотрены состав и свойства жидкой фазы, образующей мембрану. [c.49]

Если нельзя применить твердые хлоридные электроды из-за мешающего влияния посторонних ионов, можно использовать жидкостные мембранные электроды. Таким электродом может быть электрод марки Орион 92-17, константы селективности которого приведены ниже [c.315]

Электрод для определения двухзарядных катионов. Электрод фирмы Орион (модель 93-32), селективный к двухзарядным катионам, представляет собой жидкостной мембранный электрод, предназначенный для определения жесткости воды. Используется в сочетании с соответствующим электродом сравнения. [c.160]

Приведенный далеко не полный перечень проблем,важных для понимания природы селективности жидкостных мембранных электродов, видно, что систематическое накопление экспериментальных фактов -необходимое условие дальнейшего развития теории.Для исследователя, работающего в области ионометрии,открывается обширное и увлекательное поле деятельности. [c.122]

Электродные свойства жидкостных мембран на основе содей ди-2-этилгексилфосфорной кислоты изучены в чистых растворах хлоридов щелочноземельных металлов и в смешанных растворах,содержащих ионы N8" . К или. На рис.1 представлены результаты зависимости [c.145]

Для жидкостных мембранных электродов, селективных к ионам Zn +, предложена соль аниона [Zn(S N)4]2- с катионом бриллиантового зеленого, растворенная в о-дихлорбензоле [97]. Содержание иона Zn + с помощью этого электрода определяют в растворах цинка, содержащих 20-кратный избыток [c.52]

Стеклянные электроды, хотя и имеют твердую мембрану из ионоселективного стекла, по механизму аналогичны электродам с жидкостной мембраной. Различные сорта специальных ионоселективных стекол способны обмениваться с раствором соответствующими однозарядными катионами металлов, а также ионами водорода. Это позволило разработать ряд катионочувствительных стеклянных электродов и наиболее широко применяемые рН-чувствительные электроды. [c.237]

Из выражения (6.14) следует, что селективность жидкостных мембран зависит от коэффициентов распределения и подвижности ионов А" и в". В случае полной диссоциации молекул ионита (чего следует ожидать в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью) подвижность ионов определяется только природой растворителя и не зависит от природы аниона К . Так, вводя карбоновые, сульфоновые или фосфорорганические кислоты с длинной цепью в нитробензол или нитрометан, можно получить на их основе мембранные электроды с высокой селективностью к различным катионам. При этом неважно, какого рода группы - карбоксильные, сульфатные или фосфатные - введены в качестве ионообменных. Если вместо кислоты в нитробензол ввести анионообменные молекулы, например тетраалкиламмониевые соли, то получим анионоселективный электрод, селективность которого уменьшается в ряду Г > Вг > СГ > Р. [c.179]

Первым электродом с жидкостной мембраной был кальций-селективный электрод на основе кальциевой соли додецилфос-форной кислоты, растворенной в диоктилфенилфосфате. В выпускаемых в настоящее время электродах для определения кальция в качестве ионофоров применяют эфиры фосфорной кислоты с двумя алифатическими радикалами, содержащими от 8 до 16 углеродных атомов, или нейтральные переносчики. В случае эфиров фосфорной кислоты на поверхности мембраны устанавливается равновесие [c.203]

Мсию1 а1ярный дизайн ионофоров для различных катионов позволил сконструировать высокоселекгивные жидкостные мембранные электроды для таких биологически важных ионов щелочных и щелочноземельных металлов, как Са +, Na+ и К+. Аналитические характеристики калиевого электрода на основе производного бис-краун-эфира показаны на рис. 7.3-13. [c.407]

Опишите пришпш работы жидкостного мембранного калий-селективного электрода. [c.439]

Показана Возможность применения раствора октадецилдиме-тилбензиламмония в нитробензоле в качестве высокоизбирательного жидкого ионообменника в жидкостных мембранных электродах, чувствительных к ионам S N [1596]. [c.140]

Принятые обозначения. ХС — халькогенидные стеклянные химические сенсоры ГЭТМ — гомогенные электроды с твердыми мембранами ЖМЭ — жидкостной мембранный электрод [c.826]

Вследствие снижения жидкостности мембран ингибируются их энергодающие, транспортные и другие функции сопряженно с этим - синтетические процессы в клетке, а также активность интегрированных (и ассоциированных) в мембранах деполимераз и автолизинов, что обеспечивает структурную сохранность клеточных оболочек анабиотических форм. [c.104]

Активация - обратимый этап подготовки спор к началу прорастания. Основные процессы этого этапа — изменение степени жидкостности мембран и конформации мембранных ферментов, в силу чего начинает проявляться дыхательная активность споровой суспензии. Однако уникальные свойства покоящихся форм сохраняются - обез- [c.106]

При применении мембранной коробки вместо одиночной мембраны чувствительность прибора возрастает, так как увб личивается деформация мембраны. Если вместо-мембранной коробки применить сильфон, то можно значительно расширить предел измеряемых давлений. Следует отметить, что по сравнению с жидкостными мембранные манометры имеют более высокую чувствительность,, они удобнее для отсчета и надежнее в работе. Результаты измерений не зависят от рода остаточных газов. Манометр с двумя жестко связанными м ем б р а а м и (д,в у хб ал л онн ы й) позволяет измерять и регистрировать давления от 0,1 до 400 мм рт. ст. с точностью- 5% [363]. Над одной мембраной тодлерживается давление 10 з—10 мм рт. ст. [c.508]

Стреительными нормами и правилами Госстроя СССР предусмотрена установка в ГРП при давлении газа не более 0,1 кГ/сж сбросных жидкостных, мембранных или пружинных клапанов при давлении газа более 0,1 до 1 кПсм — мембранных и пружинных клапанов при давлении газа более 1 до 6 кПсм — пружинных клапанов. [c.109]

Для определения анионов применен жидкостной мембранный электрод на основе растворов метилтрикаприлата аммония в 1-деканоле [16]. Для уксусной кислоты коэффициент Af/Alg в уравнении Нернста равен 53,0 мВ. Время работы электрода составляет около месяца при условии отсутствия механических повреждений. [c.11]

Обслуживание приборов для замера уровней жидкости и расхода газов. Для измерения уровня сжиженных газов применяют жидкостные, мембранные и электрические уровнемеры с емкостными, радиоакустическими, ультразвуковыми и другими датчиками. В кислородной промышленности наибольшее распространение получили жидкостные и мембранные указатели уровня. Действие жидкостных указателей (гампсометров) основано на принципе сообщающихся сосудов (рис. 46). В корпус I указателя вставлены трубки 5 и 5 корпус разделен перегородкой 2 на две части. [c.176]

Методы на основе измерения электродвижущих сил щироко используются при изучении химических равновесий в водных растворах, однако в случае неводных растворителей они имеют ограниченную применимость. Трудно построить измерительную ячейку, имеющую малый и легко воспроизводимый диффузионный потенщ1ал и не имеющую промежуточного электролита. Стеклянный электрод, щироко используемый для водных растворов, для большинства неводных растворов непригоден, а в ряде случаев дает очень низкую точность. Анализ данных, полученных с его помощью, затруднен вследствие пределов шкал кислотности, используемых в таких системах. Ион-селективные и жидкостные мембранные электроды тоже непригодны для неводных растворов. [c.252]

Высокая избирательность фосфорорганических соединений к ионам уранила позволяет выбрать эти вещества как электродноавтивные по отношению к иону так как для жидкостных мембран име- [c.154]

Проведено исследование электродов с пленочными мембранами на основе диизобутилдитиофосфата свинца. Показано, что электроды высокоизбирательны к ионам в присутствии ионов щелочных металлов и ряда катионов подгруппы сероводорода. Обнаружено, что в растворах, соде1шащих ионы. Н плено е свинцовые электроды менее избирательны, чем соответствующий электрод с жидкостной мембраной. [c.186]

Для развития теории жидкостных мембранных электродов нужны исследования по кинетике электродных процессов и строению двойного электрического слоя на границе раздела мембрана — водный раствор. В этом отношении представляет интерес исследование связи межфазового натяжения и стандартного межфазного потенциала, проведенное Хейфицем с сотр. в жидких анионообменных системах [36], а также работы школы Фрумкина [37] по исследованию границы раздела двух несмешивающих-ся жидкостей и по потенциалам адсорбции и распределения в системах вода — органическая жидкая фаза. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология