Кристаллиты металлов, размер получение

В случае осаждения кристаллов крупного размера для заполнения всей цоверхности катода осаждаемым металлом с целью получения беспористого осадка необходимо выделить из электролита значительно большие количества металла, чем в случае осаждения мелких кристаллов. [c.154]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Плотность тока. Обычно изменение плотности тока оказывает наибольшее влияние на механическое состояние электролитически полученного осадка, так как при ее повышении размер отдельных кристаллов металла уменьшается. Как правило, при плотностях тока от 0,005 до 0,05 А/см осадок металла получается гладким и блестящим. Слишком большие плотности тока нежелательны, поскольку при этом образу- [c.417]

Доступный поток тепловых нейтронов слабее потока рентгеновских лучей, получаемого с помощью обычных источников, поэтому приходится использовать большие кристаллы. Часто несложно получить кристаллы гидрида переходного металла, подходящие по размеру для рентгеноструктурного анализа (годятся кристаллы с размером ребра 0,1 —0,2 мм), но получить кристаллы в 5—10 раз большего размера значительно труднее. Кроме того, оборудование для изучения дифракции нейтронов имеется только на очень немногих установках. По этим причинам для гидридных комплексов переходных металлов выполнено крайне незначительное число исследований с применением дифракции нейтронов. Однако эти немногочисленные исследования были чрезвычайно важны для получения подробных данных о стереохимии связи металл — водород. [c.42]

Микроструктурные исследования такого образца металла показывают образование кристаллов малых размеров, являющихся субструктурой полигональных образований, полученных на образцах электролитического железа (рис. 10 и 11). [c.362]

В известных пределах можно препятствовать росту кристаллических зерен, так же как и способствовать образованию новых кристаллов. Если размер кристаллов не достигает длины самых коротких световых волн, то покрытие будет блестящим. Размер кристаллов можно регулировать соответствующим выбором состава электролита. Добавка небольшого количества органических и неорганических веществ (блескообразующих добавок), а также поддержание необходимой для осаждения металла плотности тока препятствуют увеличению размера кристаллов и способствуют получению блестящей поверхности. [c.9]

Выпускаемые отечественной промышленностью цеолиты представляют собой алюмосиликаты натрия, кальция и других металлов. Для получения, например, цеолитов Na-формы готовится смесь, состоящая из силиката натрия, алюмината натрия, едкого натра и воды в определенной пропорции. После перемешивания однородную смесь переводят в кристаллизаторы, где при температуре 100° С выращивают кристаллы цеолитов. Затем кристаллы (размером 1—5 мкм) отфильтровывают от раствора, смешивают с различными типами связующего и производят на грануляционных машинах цилиндрические (диаметр и длина 2—б мм) или сферические гранулы. Полученные гранулы подвергают активированию при температуре 300—400° С для удаления воды, находящейся в больших полостях цеолита. [c.18]

Для получения тонких беспористых защитно-декоративных электролитических покрытий важно знать распределение кристаллов (зародыщей) по размерам на начальных стадиях массовой электрокристаллизации металлов. Исследование процессов электрокристаллизации различных металлов чаще всего проводится на механически полированном до зеркала стеклоуглероде, так как влияние структуры последнего нивелировано на данные процессы. [c.45]

Наибольшее поверхностное натяжение у воды, обладающей высокой полярностью большой электрический момент 0,607 X X 10 Кл-м, малые размеры молекул, наличие водородных связей. В жидкостях, полученных при плавлении ионных кристаллов, сохраняются ионные связи между частицами, и они хорошо проводят электрический ток (электролиты). Поверхностное натяжение у этих жидкостей высокое. Еще выше оно (до 0,30 Дж/м ) при сохранении ковалентных и ионных связей в расплавах кристаллов силикатов и алюминосиликатов. Наибольшее поверхностное натяжение у жидких металлов, оно на порядок выше поверхностного натяжения полярных жидкостей и некоторых расплавов ионных кристаллов. [c.209]

Низкая степень пересыщения может быть достигнута и в отсутствие гидроксидов металлов [2446]. Кристалл кварца размалывали до получения частиц размером менее 6 мкм и встряхивали затем порошок в морской воде при концентрации солей 0,5 % и температуре 20°С в течение почти 3 лет. За это время концентрация растворенного кремнезема установилась на уровне 0,00044 + 0,00003 % и произошло образование новых кристаллов кварца микронных размеров. В морской воде никакого пересыщения кремнезема не наблюдалось. Концентрация растворимого кремнезема возрастала до 0,0003 °/о в течение одного месяца и до 0,00044 % за один год при поддержании постоянным pH 8,1. Было сделано предположение, что кремнезем не осаждался на уже имеющихся поверхностях кварца, поскольку они были покрыты органическими или неорганическими загрязнениями, например оксидом железа. Присутствие следов железа или алюминия в системе могло бы также разъяснить вопрос, почему наблюдаемая растворимость до некоторой степени ниже значения 0,00095 %, которое следует ожидать при экстраполяции данных Ван Лира до 20" С (см. рис. 1.4). Как было показано [37, 38], присутствие следов оксида алюминия понижает равновесную растворимость кремнезема. [c.111]

В литературе имеется сравнительно немного экспериментальных данных по растворимости алмаза при высоких давлениях, что обусловлено прежде всего сложностью методики таких экспериментов. Наиболее доступной оказалась оценка растворимости алмаза по потере веса кристаллов, помещенных в расплавленный металл, при давлениях, обеспечивающих ведение процесса выше кривой термодинамического равновесия графит—алмаз. Для этого определенное количество предварительно взвешенных синтетических алмазов одного размера и порошок металла помещали в реакционную зону камеры косвенного нагрева (гл. 15), где градиент температуры вдоль образца не превышал Ш градус/м. После окончания опыта полученные образцы подвергали химической обработке с целью растворения металла и выделения кристаллов алмаза, которые повторно взвешивались на аналитических весах с допустимой погрешностью кг. В результате определяли среднюю потерю веса кристаллов в серии из 5 опытов. Как уже отмечалось, условия эксперимента, во-первых, обеспечивали ведение процесса в области термодинамической стабильности алмаза, во-вторых, предельная концентрация углерода в расплаве определялась по степени растворимости алмаза. Поэтому при наличии небольшого перепада температуры в реакционном объеме и отсутствии градиента давления в жидкой фазе перекристаллизация графита не происходила. В этом случае потеря веса алмаза соответствовала его растворимости в расплаве. Равновесная концентрация углерода по отношению к алмазу определялась, исходя из кинетических зависимостей изменения концентрации углерода. [c.358]

Изучение влияния состава металла-растворителя на скорость роста затравочных кристаллов осуществлялось с учетом данных, полученных при исследовании процесса спонтанной кристаллизации. В частности, применялись разжижающие добавки к основным компонентам N1 и Мп таких элементов, как 1п, Си, Са, 8Ь, массовая доля которых составляет до 10%- Установлено, что введение в металлическую шихту указанных добавок заметно снижает скорость роста затравок. Причем эффект от присутствия в шихте 1п, Са или Си практически одинаков в изученном интервале концентраций. Кроме того, показано, что введение в исходную шихту порошка графита (массовая доля 2 %) с размером частиц до 100 мкм значительно сокращает время насыщения расплава металлов углеродом и позволяет тем самым ограничить длительность предварительного растворения затравок не более чем пятью минутами. [c.390]

Плотность тока. Обычно изменение нлотности тока оказывает наибольшее влияние на механическое состояние электролитически полученного осадка, так как при ее новышении размер отдельньк кристаллов металла уменьшается. Как правило, при плотпости тока от 0,005 до [c.117]

ЯЬз5Ь и Сзз8Ь были получены в внде крупных кристаллов миллиметрового размера путем проведения синтеза в присутствии избытка щелочного металла [4] (см. также методику получения sзAs). [c.1040]

Происхождение дислокаций еще далеко не полностью объяснено и главным образом по той причине, что в этой области проводилось мало экспериментов. Энергия дислокаций не столь велика, чтобы нельзя было допустить их образование при тепловых возмущениях в достаточно малых кристаллических зародышах. Кроме того, кристаллы часто растут вначале в виде дендритов при высоком пересыщении, которое необходимо для зарождения (если исключить присутствие посторонних частиц, от которых они могут наследовать дислокации) затем, когда пространство между ветвями заполняется, любое легкое искажение ветвей приводит к дезориентациям, которые вызывают образование дислокаций в твердом кристалле. Теория роста кристалла объясняет естественный отбор кристаллов, содерн<ащих некоторое число дислокаций. Однако при этом объясняется наличие только небольшого числа дислокаций, в общем не обязательно большего чем одна дислокация, выходящая на каждой растущей габитусной грани кристалла. Наблюдения Форти и Фрэнка [30] в опытах над малыми сублимированными кристаллами серебра действительно указывают на число их, немногим больше, чем названо. Но содержание дислокаций, определенное различными непрямыми способами для металлических образцов больших размеров, полученных более обычными методами, значительно больше и редко оценивается величиной, меньшей чем 10 /слг или 10 см1см , что, по существу, одно и то же. Содержание дислокаций уменьшается при отжиге, но в пределе, по-видимому, достигает величины указанного порядка. Автор полагает, что это не имеет существенного значения и должно быть приписано содержанию примесей в доступных сортах металлов (обычно металл с концентрацией в 10" н. спектроскопически обнаруживаемых примесей считают сверхчистым ) выделившиеся частицы представляют опорные точки для дислокационной сетки, и наличием адсорбированных вдоль дислокациснных линий атомов растворенного вещества, понижающих как их линейное натяжение, так и их подвижность, можно, по-видимому, объяснить данные наблюдения. [c.33]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Метод приготовления. Различные стадии метода приготовления оказывают сильное влияние на эффективность и срок службы катализатора. Были тщательно изучены методы смешения ингредиентов, исследован процесс старения, рассмотрены способы хранения, а также определено влияние давления на активность и прочность зерен [7 ]. Лучшие результаты были получены в условиях, обеспечивающих образование кристаллов малых размеров. Обычный метод приготовления состоял в смешении тонкого порошка окиси металла с охлажденным раствором азотнокислого серебра до получения густой пасты. К пасте при 30° добавляли раствор перманганата калия и смесь энергично размешивали в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем реакционную смесь охлаждали до 0° и выдерживали при этой температуре в течение по меньшей мере 2 часов. Осадок отфильтровывали и полученную пасту отжимали с отсасыванием до полного отделения маточного раствора. Продукт промывали три раза небольшими порциями дестиллированной воды. Отфильтрованную пасту переносили в форму и прессовали под давлением от 210 до 700 атм. При этом удалялись последние следы маточного раствора и оставался твердый брикет. Для созревания реагент выдерживали при комнатной температуре в течение различных периодов времени, вплоть до 28 дней. [c.307]

Влияние размера частиц металла на гидрирующую активность цеолитсодержащего катализатора гидрокрекинга видно из следующего примера. Катализатор MgHY с размером частиц (кристаллов) металла (Р1, Рс1, КЬ) не более 30 А при гидрокрекинге (105 кгс/см , 280 °С, объемная скорость подачи сырья 1,5 ч" ) утяжеленного газойля (фракция 204—450 °С), очищенного от сернистых и азотистых соединений, показал степень превращения по бензину 50 объемн. % в отличие от практически нулевой активности катализатора с размером частиц металла около 115 А [37]. Для получения такого же каталитического эффекта в последнем случае необходимо было повысить температуру процесса с 280 до 420 °С. Подобное поведение катализатора обусловлено тем, что восстановление его в среде водорода при 480 °С вели одновременно с прокаливанием. Для избежания агрегирования металла следует вначале прокаливать катализатор, а затем его восстанавливать. Так, у того же катализатора, обработанного при 500 °С в течение 12 ч и затем восстановленного в тех же условиях, частицы палладия были размером 30 А. [c.97]

Fe, Со, Ni, применяемые при получении карбидов и их сплавов в качестве вспомогательных металлов, обладают хорошей способностью растворять карбидпзи-руемые переходные металлы, незначительно растворяют углерод и затем легко удаляются соляной кислотой, к которой карбиды устойчивы. Процесс осуществляется следующим образом [323] вспомогательный металл расплавляется в тигле из графита (предпочтительнее в ИНДУКЦИОННЫХ печах, обеспечивающих хорошее перемешивание), добавляется соответствующее количество переходного металла и графита. Оптимальное отношение вспомогательного металла к переходному составляет 2 1. При температуре около 2000° С реакция протекает в течение 2 ч, расплав ме.цленио охлаждается и после растворения вспомогательного металла в горячей соляной кислоте (1 1) получают относительно крупнозернистые кристаллы карбидов — размер частиц достигает 1 мм. Для получепия мелкозернистого карбида требуется большее соотношение вспомогательного и переходного металлов, быстрое охлаждение ванны при хорошем перемешивании взаимодействуюп1их компонентов [323]. Свободный углерод, находящийся в расплаве, удаляется со шламом. [c.95]

Микрофотографии, полученные с помощью электронного микроскопа, дают дополнительные сведения относительно катализаторов палладий — поливиниловый спирт. Как уже упоминалось, при их помощи было установлено, что хлористый палладий в присутствии водной суспензии поливинилового спирта восстанавливается до металла. Кроме того, микрофотографии позволили установить, что палладий [12], а также родий находятся в катализаторе в виде гексагональных кристаллов [11, 13]. Кривая распределения частиц по размерам, полученная на основании микрофотографии восстановленного водородом палладиевого катализатора, показывает, что размер з [14] (средний по поверхности размер частиц) равен 0,07 i. Микрофотография верхнего слоя жидкости, поязгченной при центрифугировании катализатора со скоростью 200 обор./сек., показывает, что з равно приблизительно 0,009 if. Эти результаты згбедительно свидетельствуют о том, что более высокая каталитическая активность верхнего слоя жидкости обусловлена большей величиной поверхности металла. [c.380]

В СВЯЗИ С ЭТИМИ трудностями В последнее время стали применять молекулярные сита, что дало возможность поставить на более высокий уровень получение чистых и особо чистых веществ. Молекулярные сита представляют собой пористые кристаллы цеолитов. Цеолиты — это водные алюмосиликаты кальция, натрия и других металлов. Известен целый ряд природных цеолитов (шабазит, мор-денит, гмелинит и др.), в структуре кристаллов которых имеются полости, сообщающиеся друг с другом через относительно узкие окна (рис. 123). Число таких полостей в кристалле обезвоженного цеолита очень велико. В цеолитах некоторых типов общий объем полостей достигает около половины всего объема кристалла. Внутренняя поверхность этих полостей составляет несколько сот квадратных метров в 1 г цеолита, благодаря чему цеолиты служат хорошими адсорбентами. Размер этих окон очень мал и примерно соответствует [c.309]

Описано [7] получение муллита путем плавления шихты, содержащей соединения алюминия и диоксид кремния (или метасиликат щелочного металла), с последующей кристаллизацией расплава. Указанный способ отличается тем, что с целью получения тонкодисперсного муллита состава 2А120з 5102 с размером призматических кристаллов 3—14 мкм шихту, содержащую безводный хлористый алюминий, хлорид щелочного металла и кремнийсодержащий компонент, расплавляют при температуре 850°С и в полученный расплав подают газообразный кислород [c.150]

В последнее время все большее применение в качестве адсорбентов и катализаторов находят цеолиты, как природные, так и синтетические. Цеолиты — это алюмосиликаты, обладающие строго регулярной кристаллической структурой. Каркас кристалла цеолита состоит из структурных тетраэдрических элементов 8104 и А1О4 , соединенных между собой общими атомами кислорода. Отрицательный заряд каркаса благодаря наличию в нем трехзарядного алюминия компенсируется зарядом катионов щелочных и щелочноземельных металлов, располагающихся в полостях структуры. В зависимости от кристаллической структуры окна этих полостей имеют размеры 0,4—1,1 нм (соизмеримые с размерами молекул). Поэтому на цеолитах могут адсорбироваться только те вещества, молекулы которых имеют размер по наименьшей оси (критический диаметр) меньше диаметра окна полости. Отсюда второе название цеолитов — молекулярные сита. Цеолиты жадно поглощают воду, и поэтому широко применяются для осушки газовых и некоторых жидких сред. При нагревании вода из них испаряется, с чем и связано нх название — цеолиты (кипящий камень — кипеть, литое — камень). Цеолиты научились синтезировать совсем недавно (1948). Особенностью их синтеза является процесс кристаллизации после получения алюмосиликагеля. [c.130]

При обратном соотношении ско ростей, когда линейная скорость роста кристаллов начинает преобладать, отложение имеет грубую к ристаллич0скую структуру. Такие металлы, как медь, олово, свинец, серебро, при использовании растворов их простых солей, не содержащих поверхностно активных добавок, выделяются В виде крупных кристаллов, размеры которых превышают 10 см.. Несколько меньш-е кристаллы образуются при электро-осаждении цинка и кадмия (10 см). Таким, образом, один и тот же металл может быть получен на катоде в различной форме специальным подбором условий и режима электролиза можно существенно влиять на структуру электролитических осадков. [c.368]

Интересно отметить, что при изучении механизма образования азидов по этой реакции [207, 208] было установлено влияние поляризации и относительных размеров катиона на содержание азида Me(NN N) в его смеси с азидом Me(N NN). В лабораторной и промышленной практике получения азидов рубидия и цезия находит применение также метод Р. Зурмана и К. Клузиуса [203]. По этому методу водный раствор карбоната соответствующего щелочного металла нейтрализуют азотистоводородной кислотой, перегнанной из реакционной колбы, содержащей смесь NaNa и 6%-ной серной кислоты. Для полного перевода карбоната в азид в реакцию вводят избыток азотистоводородной кислоты. Кристаллы после промывки водой сушат при 80° С. [c.108]

Для проведения более точных исследований В. Г. Малоголовцем в 1979 г. были отобраны хорошо ограненные кристаллы, без видимых включений металла и графита, размером (0,3) 10 м, полученные в основном в системе роста N1—Мп—С. Выделение кристаллов алмаза типа 1в осуществлялось по их спектрам ИК-поглощения. При этом в качестве критерия использовалось полученное ранее соотношение между ацзз и 01290. Величина коэффициента поглощения в максимуме полосы 1135 см рассчитывалась непосредственно из спектра поглощения. [c.419]

Высокодисперсный оксид с размером частиц 1—20 мкм может быть синтезирован с использованием специального реактора, позволяющего получать пары висмута при нагревании до 800 °С в атмосфере инертного газа с последующим их окислением кислородом воздуха при охлаждении до 250 °С [74]. Вэнг [57] предлагает получать мелкодисперсный оксид с размером кристаллов -200 меш растворением металлического висмута в азотной кислоте с последующей нейтрализацией полученного раствора при 95 °С раствором гидроксида натрия. Однако в данном случае совместно с висмутом в осадок перейдет и основная масса примесных металлов. Вследствие этого необходимо предварительно отделить висмут от примесных металлов. [c.116]

Из наших исследований следует, что оксогидроксонитрат состава II с содержанием, % Bi — 70,28 NOj — 20,42 Н2О — 1,0, может быть получен при температуре процесса не менее 50 °С и низкой (< 0,5 М) концентрации нитрат-ионов в растворе в области pH 0,5—1,5 как при разбавлении висмутсодержащих азотнокислых растворов водой, так и при добавлении к ним растворов щелочных реагентов, например, при разбавлении исходного висмутсодержащего раствора водой в соотношении 1 20 (pH -0,7) при температуре 60 °С. При этом продукт представляет собой сростки ко-роткопризматическ кристаллов с наибольшим размером единичного кристалла в базисной плоскости 10—30 мкм, а по толщине 10—20 мкм (рис. 4.13, в). Это соединение, на наш взгляд, имеет важное значение для гидрометаллургии висмута, так как на осаждении висмута из азотнокислых растворов в виде моногидрата оксогидроксонитрата и основана эффективная его очистка от примесных металлов. [c.130]

Высокая Плотность окислителя желательна не только для концентрирования энергии ракетного топлива в возможно меньшем объеме, но и для макси мального увеличения объемного соотношения горючего и окислителя. Это не-.обходимо для того, чтобы получить недетонируюш,ий состав с максимальной энергией без потери текучести, необходимой при создании литого заряда. Кристаллы окислителя должны быть, по возможности, сферическими для обеспече= ния максимальной текучести неотвержденного ракетного топлива они должны также смачиваться горючей фазой для достижения хороших физических свойств смесевого топлива. Необходимо, чтобы кристаллы были безводными, не гигроскопичными и не претерпевали фазовых превраш,ений при температурах получения и применения ракетного топлива (в случае, например, нитрата аммония превраш,ение фаз происходит при 32 °С, так что изменение температуры серьезно сказывается на стабильности размеров кристаллов). В идеальном случае ни сам окислитель, ни продукты его разложения не должны вызывать коррозию металлов. [c.141]