Растворитель Чичибабина

Реакция Чичибабина позволяет осуществить непосредственное введение аминогруппы в положение 2 молекулы пиридина и некоторых его производных . Реакция основана на действии амида натрия, например на пиридин, обычно в присутствии соответствующего растворителя. При реакции выделяется водород и образуется натриевое производное амино-пиридина, при гидролизе которого выделяется свободный аминопиридин [c.287]

Согласно первоначальной методике Чичибабина, пиридин нагревается до кипения в инертном растворителе, например в ксилоле, с амидом натрия до прекращения выделения водорода. После гидролиза получается 2-амино-пиридин с выходом 43—51%. Позднее в эту методику были внесены некоторые изменения, главным из которых является применение в качестве растворителя диметиланилина, что позволило поднять выход до 66—85%. [c.425]

Эти данные, как видно, противоречат результатам, полученным при окислении щелочным перманганатом хинолина и изохинолина. Повторение опытов Чичибабина [56 подтвердило полученные им результаты, однако дополнительные опыты указывают на то, что устойчивость самого пиридина к действию окислителей в щелочной среде выше, чем в кислой. Устойчивость пиридина к окислению делает его хорошим растворителем при окислении веществ, которые относительно мало растворимы в воде. [c.328]

Как уже отмечено выше, высокое сродство к электрону способствует особой склонности пиридина к реакциям с нуклеофильными реагентами. Классическим примером такой реакции является реакция Чичибабина (1914 г.). В этой реакции пиридин обрабатывают амидом натрия при нагревании в К,К-диметиланилине или толуоле в качестве растворителя. [c.454]

Замечательная реакция аминирования пиридина амидом натрия была открыта русским химиком А. Е. Чичибабиным в 1914 г. и затем детально изучена им и его сотрудниками для большого количества гетероциклических соединений. Реакция осуществляется нагреванием пиридина с амидом натрия в толуоле или ксилоле до 120—126° в течение нескольких часов. В последнее время в качестве растворителя с успехом применяется диметиланилин. Реакция течет по уравнению [c.620]

Атомы 2,4,6 (а- и у-положения) обеднены электронами и способны вступать в реакции нуклеофильного замещения. Одним из таких превращений является прямое аминирование пиридина [реакция Чичибабина), осуществляемое амидом натрия или калия при нагревании в инертном углеводородном растворителе (керосин, ксилол) [c.369]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Нуклеофильное замещение гидрид-иона играет большую роль в химии пиридина. Из реакций этого типа наиболее хорошо известно аминирование, реакция Чичибабина (обзор см. [38]). Реакцию обычно проводят при нагревании пиридина с измельченным амидом натрия в инертном растворителе, таком, как N,N-димeтилaиилин, при 110 °С. 2-Аминопиридин образуется в этих условиях с хорошим выходом, а 4-аминопиридин — лишь в следовых количествах. Наиболее вероятен в этих процессах механизм присоединения -отщепления (рис. 5.15). [c.171]

При помощи химических методов невозможно установить, имеет углеводород Чичибабина строение I или II. Для сравнения был синтезирован изомерный углеводород III, который не может обладать хиноидным строением, так как обе дифе-нилметильные группы занимают жета-ноложение в дифенильном остатке (В. Шленк, 1915 г.). Углеводород III обладает типичными свойствами свободного радикала с кислородом он образует перекись в инертных растворителях он растворяется в виде мономера, окрашенного в красно-оранжевый цвет и находящегося в равновесии с бесцветным димером в твердом состоянии он димерен и бесцветен. Этими свойствами углеводород Шленка отличается от углеводорода Чичибабина, который окрашен (и мономерен) даже в твердом состоянии. Однако это различие не убедительно, так как известны и другие свободные триарилметильные радикалы, ие обладающие склонностью к димеризации (см. том I, Долгоживущие свободные радикалы ). [c.524]

В случае пиридина, атом азота которого обладает способностью оттягивать электроны, атака сильными нуклеофилами возможна и при отсутствии таких заместителей. Так, пиридин реагирует с ионом +1ЧН2 (амид натрия NaNH2) в Л ,Л -диметил-анилине (растворитель)—реакция Чичибабина [c.187]

Аминирование нафталинов, антрахинонов и ииридинов амидом натрия. Замена водорода аминогруппой при действии амида натрия имеет место в нафталиновом и антрахиноновом ряду ири сплавлении реагентов (реакция Закса), а также в пиридиновом ряду при нагревании реагентов в подходящем нейтральном растворителе (реакция Чичибабина). Реакции сопровол-сдаются выделением водорода. [c.9]

Воз.мижность замещения водорода в пирндяновохм ядрена аминогруппу установил А. Е. Чичибабин с сотрудниками (1914 г.) авторы показали, что при взаимодействии амида натрия с пиридином или его производными в Среде толуола, ксилола или другого нейтрального растворителя при 110— 150° происходит замещение водорода в 2-положении > на аминогруппу (реакция Чичибабина) [c.10]

Такое влияние атома азота на свойства пиридинового ядра объ--ясняется тем, что азот, являясь элементом более электроотрицательным, чем углерод, оттягивает на себя электронную плотность ядра. Как и всегда при проявлении мезомерного эффекта в ароматических системах, влияние передается главным образом в орго-и лара-положения, т. е. к атомам 2, 4, 6 они оказываются обедненными электронами (подобно орто- и геара-положениям в нитробензоле). Несколько больше электронная плотность у атомов 3, 5, поэтому туда и направляются реакции электрофильного замещения. В то же времй, поскольку атомы 2, 4, 6 (а-, и у-положения) обеднены электронами, у них появляется способность вступать в реакции нуклеофильного замещения. Одним из таких превращений яв--ляется прямое аминирование пиридина (реакция Чичибабина), осуществляемое амидом натрия или калия при нагревании в инертном углеводородном растворителе (керосин, ксилол) [c.406]