Нафталин аминирование

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

Более употребителен и выгоден способ аминирования оксисоединений нафталина посредством нагревания с сульфитом аммония и аммиаком. [c.245]

Эту реакцию полезно сравнить с очень трудно идущим аминированием нафталина в а-положение [3601 [c.315]

Аминирование нафтолов. Процесс проводится под давлением в присутствии сернистокислого аммония. Таким методом получают производные 2-нафтиламина из производных 2-нафтола (при нитровании нафталина образуется преимущественно 1-нитронафталин, из которого можно получить только 1-нафтил-амин). [c.175]

Аминирование оксисоединений нафталина нагреванием их с сульфитом аммония и аммиаком (разработанное Бухерером имеет большее значение, чем другие приемы проведения этой реакции. [c.446]

Для получения большинства ароматических промежуточных продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных продуктов начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, например нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование, плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Некоторые амины можно получать не только восстановлением нитросоединений или аминированием хлорпроизводных, но также из оксисоединений, заменяя оксигруппу на аминогруппу. Например, р-нафтиламин получают замещением в р-нафтоле оксигруппы на аминогруппу, а не восстановлением р-нитронафталина, так как последний невозможно получить при нитровании нафталина. Замена оксигруппы на аминогруппу, называемая в технике амин,ированием или аммонолизом, происходит при действии аммиака на оксисоединение [c.276]

Аминирование нитросоединеннй гидроксиламином в щелочной среде позволяет получать с удовлетворительным выходом первичные амины бензольного и нафталинового рядов [27]. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо наличие не менее двух нитрогрупп или нитрогруппы и других электроноакцепторов в ряду нафталина достаточно присутствия одной нитрогруппы. Реакцию проводят в этиловом или метиловом спирте, при нагревании с гидрохлоридом гидроксиламина и гидроксидом щелочного металла затем разбавляют реакционную смесь водой. Аминогруппа вступает в орто- или пара-положение к нитрогруппе. [c.260]

Аминированию подвергают хлорпроизводные (хлорбензол, хлорантрахинон, п- и о-нитрохлорбензол), оксипроизводные (нафтолсульфокислоты и др.) и сульфокислоты (натриевые соли сульфокислот нафталина и антрахинона). Аминирующими агентами служат водные растворы аммиака и сульфита аммония, хлорид и карбонат аммония и некоторые другие аммониевые соли. [c.68]

Аминирование оксисоединений нафталина нагреванием их с сульфитом аммония и аммиаком (реакция Бухерера ) имеет большее значение, чем другие приемы проведения этой реакции. Реакция в этом процессе оказывается обратной реакции гидролиза аминогруппы и, как будет показано ниже, проходит через стадии образования продуктов присоединения сернистой кислоты. [c.406]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Для сокращения объема книги в ней не повторяются общеизвестные свойства сырья, промежуточных продуктов и готовой продукции, теоретические основы процессов нитрования и аминирования, приведенные в монографиях А. В. Топчиева , И. А. Мазеля , Н. Н. Ворожцова и С. В. БогданозаЗ не рассматривается и технология взрывчатых веществ, освещенная с исчерпывающей полнотой в книге Е. Ю. Орловой . В связи с переводом па русский язык монографии Н. Доналдсона значительно сокращен раздел, посвященный описанию производных нафталина. Кроме того, приведенные в книге А. И. Пла-новского и Д. А. Гуревича типы аппаратов анилино-красочной промышленности, как правило, в данной монографии не разбираются. [c.6]

При аминировании действием амидов щелочных металлов часто наблюдается ки е-замещение вследствие протекания реакции по аринному механизму (см. разд. 2.6.2). Так, взаимодействие ЛГ,ЛГ-диалкил-2,4-дибром (хлор) анилинов (32) с диал-1силамидами лития в диэтиловом эфире приводит к 1,3,5-трис (диалкиламино) бензолам (33) [718]. Реакция 1-метокси-2-хлор-нафталина (34) с амидом калия в жидком аммиаке предложена как-препаративный метод синтеза 2-амино-4-метоксинафталина <35) (58%) [719]. [c.313]

Аминирование нафталинов, антрахинонов и ииридинов амидом натрия. Замена водорода аминогруппой при действии амида натрия имеет место в нафталиновом и антрахиноновом ряду ири сплавлении реагентов (реакция Закса), а также в пиридиновом ряду при нагревании реагентов в подходящем нейтральном растворителе (реакция Чичибабина). Реакции сопровол-сдаются выделением водорода. [c.9]

Аминирование амидом натрия пиридина, его гомологов и производных протекает легко при умеренных температурах и с хорошими выходами, тогда как в ряду нафталина оно идет только при температурах выше 200° и вовсе не имеет места. в ряду бензола. При этой реакции аминогруппой преимущественно замещается водород в 2-положенип пиридинового ядра при увеличении количества амида иатрия и повышении температуры до 170° образуется н 2,6-диамицонроизводное. Если в 2,6-положениях ядра уже имеются заместители, то получается 4-аминопроизводное, например [c.11]

Реакция обмена ОН-группы на ЫНа-группу приобрела особенное значение в нафталиновом ряду в связи с доступностью й-нафтола и отсутствием технически пригодных методов получения -нитро-нафталина. Поэтому важные технически -пафтиламин и его сульфокислоты, равно как и сульфокислоты 2-аминонафтолов, получали и получают аминированием соответствующих оксисоединений. Аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде главным образом нагреванием с аммиаком, обычно в присутствнн хлористого кальция [c.445]

Прямое аминирование в химии нафталина большого значения не имеет. При нагревании нафталина с солянокислым гидр-оксиламином и хлористым алюминием в течение 5 ч при 100 °С образуются в малых количествах а- и -иафтиламины . При нагревании углеводорода с натрийамидом и фенолом при 220°С получаются а-нафтиламин и 1,5-нафтилендиамин наряду с не-которы.м количеством бензола . При нагревании нафталина с сульфатом двухвалентного железа, серной кислотой и гидрок-силамином при 100°С получается смесь нафтиламинсульфокислот при более высоких температурах образуются хинонимины . Замена соли двухвалентного железа сульфатом ванадила приводит к получению аналогичной смеси . При обработке а-аце-тилнафталина азидом натрня при 55—60°С в присутствии три-хлоруксусной кислоты как катализатора получается с 90%-ным выходом N-ацетил-а-нафтиламин выход -изомера при аналогичной реакщщ составляет 95% . [c.222]

Третий тип ароматического замещения — при действии нуклеофильных агентов —не был исследован количественно в случае незамещенных углеводородов.. Примером такой реакции служит аминирование нафталина амидом натрия по Чичиба-бину. Реакции этого типа являются, однако, весьма существенными в случае гетероароматических соединений, например пиридина и углеводородов с соответствующими заместителями (например, ЫОг). Примеры обоих типов будут рассмотрены в гл. 9. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология