Аминогруппа замена водородом

Замена водорода аминогруппой............... [c.8]

I. Замена водорода аминогруппой [c.438]

В других случаях введение ацильного остатка применяется как временная мера для зашиты амино- или гидроксигруппы. Замена водорода в амино- или гидроксигруппе ацильным остатком делает эту группу менее реакционноспособной и позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино- или гидроксигруппы были бы невозможны. После проведения этих реакций ациламиногруппу снова превращают в аминогруппу. [c.195]

Хотя собственно нуклеофильное замещение, т. е. замена водорода, имеет ограниченное применение, обмен заместителей типа галогена, амино-или алкоксигрупп, называемое непрямым замещением, широко используется в синтезах (СК, 49, 273 РК, 12, 1). Реакции этого типа протекают легче, конечно, при наличии в цикле электроноакцепторных групп типа нитрогруппы. Понижение электронной плотности делает гидроксильную группу более кислой, а аминогруппу менее основной, что также повышает активность ароматического ядра по отношению к нуклеофильной атаке. Арилгалогениды, а также амины и простые эфиры ароматического ряда приобретают некоторые свойства ацилгалогенидов, амидов и сложных эфиров соот- [c.321]

Замена водорода в углеводородах на аминогруппу, как и на гидроксил, практически осуществляется обычно не прямым, а косвенным путем. [c.72]

Ацилированием называется реакция замены водорода аминогруппы или оксигруппы в органических соединениях ацилом — остатком кислородсодержащей минеральной кислоты, карбоновой кислоты или сульфокислоты (получающимся отнятием гидроксила от молекулы кислоты). Таким образом, ацилами могут быть остатки кислот [c.128]

Нитрованием того же ж-бром-га-толуидина (II) получается соединение (IV). После замены в ием диазореакцией аминогруппы на водород (соединение V) и восстановления, прн котором бром заменяется на водород, а NOj переходит в NHj, также получается л(-толуидин. [c.202]

Непосредственная замена водорода аминогруппой как метод аминирования не имеет общего характера, не типична для метода аминирования и вследствие этого представлена в литературе тишь немногими примерами. [c.9]

Алкилированием называется реакция замены водородов аминогруппы, оксигруппы и сульфгидрильной группы радикалами жирного ряда (алкилами) [c.286]

Пролин входит в состав многих белков, особенно в больших количествах содержится в белках группы коллагена. Специфическое строение его молекулы (о-дпн атом водорода аминогруппы замо- [c.124]

Констатирована возможность замены водородом сульфогруппы и в полисульфокислотах бензольного ряда. Установлено, что при электролитическом отщеплении сульфогруппы из замещенных сульфокислот (преимущественно в бензольном ряду) наибольшее влияние на легкость отщепления оказывают характер и положение заместителя. Отщепление облегчается наличием карбоксильной группы и затрудняется аминогруппой. Из сульфобензойных кислот орто- и пара-кислота легче восстанавливаются, чем мета-кислота. Из аминосульфокислот, наоборот, мета-производное восстанавливается легче всего, между тем как пара-изомер, повидимому, наиболее прочен ". [c.329]

Таким образом для введения нитрогруппы в о- или л-положение ароматического амина необходимо стабилизировать или защищать аминогруппу путем замены в ней атома водорода на ацильную группу. Такая защищенная амино группа несколько менее энергично активирует ароматическое ядро, но ориентирует входящую при нитровании нитрогруппу главным образом в -положение, а если оно занято, то в о-положение. Само нитрование аминов с защищенной аминогруппой протекает с меньшим образованием побочных продуктов. [c.41]

При нагревании в кислых или щелочных растворах белки подвергаются гидролизу с образованием веществ, называемых аминокислотами. Аминокислоты представляют собой карбоновые кислоты, в которых один атом водорода замещен аминогруппой —ННг. Аминокислоты, получаемые из белков, имеют альфа-аминогруппу, присоединенную к атому углерода, связанному с карбоксильной группой их называют а-ами-нокислотами (так как такой атом углерода называется а-атомом углерода). Простейшей из этих аминокислот является а-аминоуксусная кислота— глицин СН2(НН2)СООН. Другие природные аминокислоты, в молекулах которых один из атомов водорода у а-атома углерода заме- [c.384]

VII. Замена ароматической первичной аминогруппы водородом [c.286]

Таким образом, белый стрептоцид (ныне его фармакопейное название стрептоцид) является родоначальником всей группы сульфаниламидных препаратов, на основе которого путем замены на различные радикалы водорода в сульфамидной группе (Положение 1) и ароматической аминогруппе (положение 4) (Ьло получено множество сульфаниламидных препаратов с разной степенью терапевтической активности. [c.243]

Общей тенденцией модификации исследованных соединений являются замены атома водорода, находящегося при гетероатоме (например, при аминогруппе, связанной с группой 502 как в соединении типа А, рис. 3) атома С1 (например, как в А, рис. 3) гетероцикла и атома водорода гидроксигруппы (как в В, рис.З) модификация циклических систем 1, 2- Лг, 1, 2, 3- Лг, 1, 4- Лг и замена заместителей в пиримидиновом цикле (С/, 8Ни ОН), рис.З. [c.13]

Замена водорода на аминогруппу под действием гидроксиламина с отщеплением воды удается только в отдельных немногих случаях при работе с ароматическими соединениями, содержащими исключительно реакционноспособные атомы водорода. По Мейзенгеймеру и Патцигу [568], для того чтобы реакция пошла, в бензольном ядре должно содержаться не менее двух нитрогрупп. Наряду с этим, по Анжели [569], в нафталине достаточно уже наличия одной нитрогруппы. Вразрез с правилом замещения Голлемана а-нитропафталин дает 1-нитро-4-нафтиламин. В нитропроизводных бензола аминогруппа тоже всегда вступает в о- или п-положе-ние к одной нитрогруппе. Так, из л-динитробензола получается [c.225]

Данные в пользу Е2 ме.хаиизма, а не двухстадийного процесса в случае простого алкиламмониевого соединения приведены 3 работе Шайнера и Смита [20], которые установили, что атомы водорода в р-положении по отношению к аминогруппе в условиях реакции не об.мениваются на атомы дейтерия, тогда как а-водородные атомы обмениваются. Кроме того, при сравнении скоростей разложения гидроокиси этил-2, 2, 2-Оз-триме-тиламмония и гидроокиси этилтриметиламмоиия было найдено, что замена водорода на дейтерий вызывает уменьшение скорости реакции примерно в 4 раза. Этот изотопный эффект показывает, что 3-водородный атом участвует в стадии, определяющей скорость реакции. Отсутствие обмена водорода, находящегося в р-положении, свидетельствует о том, что любой промежуточный карбанион, который можно себе представить, разлагается с образованием олефина прежде, чем он успевает нейтрализоваться растворителем, и это доказывает, что данная реакция отщепления является реакцией Е2. [c.335]

Аминирование нафталинов, антрахинонов и ииридинов амидом натрия. Замена водорода аминогруппой при действии амида натрия имеет место в нафталиновом и антрахиноновом ряду ири сплавлении реагентов (реакция Закса), а также в пиридиновом ряду при нагревании реагентов в подходящем нейтральном растворителе (реакция Чичибабина). Реакции сопровол-сдаются выделением водорода. [c.9]

Реакция замены водорода аминогруппы или оксигруппы в ароматических соединениях ацильной группой называется а ц и-лированием. В производстве полупродуктов ацилируют только амины. Реакцию ацилирования аминов в общем виде можно изобразить следующим образом [c.289]

При ацилировании аминогруппы в анилине (1) муравьиной кислотой (формилировании) образуется форманилид (2), при нитровании которого получается л-нитроформанилид (5). В результате отщепления (гидролиза) формильной группы п-нитроформанилида получается п-нитроанилин ( - ). При ацилировании аминогруппы анилина уксусной кислотой образуется ацетани-лид (5), а из него путем нитрования получают -нитроацетанилид (6), который при восстановлении чугунной стружкой, в присутствии уксуснокислого железа, дает ацет-л-фенилендиамин (7). При ацилировании анилина ацетоуксусным эфиром получается анилид ацетоуксусной кислоты (5). При нагревании анилина до высокой температуры под давлением, в присутствии катализатора, происходит фенилирование анилина, т. е. замена водорода аминогруппы фенилом, при этом образуется дифениламин (9). При сульфировании анилина запеканием [c.342]

Так, например, метил-2-дезокси-р- )-арабиногексопиранозид гидролизуется очень быстро (водород способен отдавать электроны) замещение водорода во 2-м положении гидроксилом замедляет гидролиз приблизительно в 2000 раз замена водорода аминогруппой, обладающей особенно сильной способностью притягивать электроны, замедляет гидролиз в 300 ООО раз (в последнем случае в кислой среде аминогруппа существует в виде —Шз, что создает особенно неблагоприятные условия для протонирования кислорода гликозильной связи). Введение группы —МНСОСН з в меньшей степени замедляет гидролиз, [c.132]

В течение последних двадцати лет в результате работ швейцарского химика Шварценбаха и чешского химика Пршибила видное место в химии приобрели комплексо-наты — внутрикомплексные соединения, образуемые некоторыми органическими веществами, называемыми комплек-сонамн. Наиболее часто применяемый комплексон является производным этилендиамина НаЫ—СНг—СНз—ЫНг. Замена водородов аминогрупп —ЫНз на остатки уксусной кислоты —СНг—СООН приводит к этилендиаминтетра-уксусной кислоте, называемой комплексоном И. Так как эта кислота в воде растворяется плохо, обычно пользуются ее динатриевой солью, называемой комплексоном III или трилоном Б [c.143]

При рассмотрении влияния замены водорода в аминогруппе на метильную группу, обладающую электрок-но-донорными свойствами, как и следовало ожидать, электронная плотность на атоме азота возрастает, что приводит к облегчению процесса окисления метил- и ди- [c.164]

Замена фенольного водорода метилом или ацетилом приводит к некоторому уменьшению индукционной активации, но не влияет на направление замещения, обусловленное резонансом. Отрицательный полюс фенокси-иона обладает мощным индукционным эффектом и делает кольцо даже более восприимчивым к электрофильному замещению, чем у неионизованного фенола резонанс вновь обусловливает орто- и параориентацию. У неионизованной аминогруппы, подобно гидроксилу, имеется ключевой атом с неподеленными электронами, и индукционный и резонансный эффекты в аминах подобны таковым у фенолов. [c.142]

По методу Гарриса с сотр. (1944), восстановление нитроциангруппы, а также замена хлора на водород протекают в две стадии вначале восстанавливают нитрогруппу в присутствии катализатора платины до аминогруппы, а затем в присутствии палладиевого катализатора нитрильную группу — до аминогруппы. [c.664]

Соединения диазония подвергались обработке многими ра шичными поссчановителями, и некоторые из них оказалось возможным применить длн замены аминогруппы водородом. Наибольшее значение получили следуюище процессы [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология