Чичибабина

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Реакция Чичибабина идет легко при нагревании пиридина с амидом натрия. Наряду с 2-аминопиридином побочно образуются 4-амино- и 2,6-диаминопиридины. Предполагают, что реакция протекает через обратимую стадию присоединения амида натрия по кратной связи пиридина, однако образующийся при этом промежуточный продукт легче теряет не гидрид-ион, а амид-ион с образованием исходных веществ. Несмотря на это, равновесие смещается вправо, так как образовавшийся гидрид натрия снимает в виде протона один из ставших более подвижным атомов водорода группы ЫНг, в результате чего [c.400]

Реакция с бутил- или феНиллитием протекает аналогично реакции Чичибабина. При взаимодействии с бутиллитием выделяется кристаллический продукт присоединения (строение доказано), который при нагревании разлагается с выделением гидрида лития [c.401]

Нагревание альдегидов с аммиаком в присутствии катализаторов (реакция Чичибабина). Например, из ацетальдегида и аммиака в этих условиях образуется смесь а- и у-пико-линов [c.539]

Тривиальные названия не вытекают из каких-либо единых систематических принципов номенклатуры они не выражают строения соединения и обычно отражают историю, происхождение веществ, выделение их из природных продуктов, путь синтеза и т. п. (например, рудничный газ, муравьиная кислота, винный спирт, бензол, ванилин, стрептоцид). Многие соединения названы по имени ученого, открывшего их (кетон Михлера, углеводород Чичибабина и т. п.). Однако и некоторые тривиальные названия приведены в известную систему. Так, в ряду метана все названия углеводородов, начиная от С5, являются систематическими — корни их производятся от греческих числительных, и все они имеют общее окончание -ан (пентан, гексан, гептан) и т. д. (ср. стр. 306) названия же первых четырех представителей этого ряда (метан, этан, пропан, бутан) — тривиальные, так как корни их не образованы по какой-либо системе, однако и эти названия имеют общее для ряда метана окончание -ан. Такие [c.270]

С выходом 80% карбостирил получается по А. Е. Чичибабину нагреванием хинолина с окисью бария при 225 . [c.1023]

Какие вещества образуются при обработке пиридина (при нагревании) 1) амидом натрия, а затем водой, 2) гидроксидом калия (в присутствии окислителя) Напишите уравнения реакций и рассмотрите механизм реакции Чичибабина (пример /). [c.226]

АМИНИРОВАНИЕ — введение аминогруппы КНз в состав разных органических соединений, чаще всего при помощи амидов щелочных металлов (реакция Чичибабина). [c.22]

По одному из методов применяют небольшой избыток аммиака, пропуская газовую смесь при 300—350° над катализаторами дегидратации — окисью алюминия или силикагелем [21]. В других условиях основными продуктами реакции являются либо этиламины, либо, как показал Чичибабин свыше 40 лет назад, пиридиновые основания, например пиколины. [c.380]

В СССР исследование строения нафтеновых кислот выполнено А. Е. Чичибабиным и Н. Д. Зелинским. — Прим. перев. [c.396]

Аминирование гетероциклических азотсодержащих соединений (реакция Чичибабина) [c.416]

Индол — кристаллическое соединение с /пл =52°С, получают синтетически пропусканием паров анилина и ацетилена через нагретую до 600—700°С трубку (метод А. Е. Чичибабина) [c.364]

Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоты циклического строения и являются производными главным образом цикланов, в частности, пятичленных. В некоторых нефтях существуют нафтеновые кислоты би-, три- и тетра-циклического строения, а по данным А. Е. Чичибабина также карбоновые кислоты жирного ряда. [c.36]

Чичибабиным впрочем были выделвви аз- нефтяного дестиллата также и предельные кислоты метанового ряда. [c.155]

Большая часть работ, посвященных выделению из нефтей кислот — алифатических, ароматических и смешанных —относится к 1930—1940 гг. А. Е. Чичибабин в бакинской нефти обнаружил диэтилпропионовую и изоамилуксусную кислоты в румынской нефти найдены уметилвалериановая и 6-метилкапроновая кислоты. Многочисленные кислоты жирного ряда выделены из легких дистиллятов калифорнийской нефти, в том числе муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, изомасляная, валериановая, изо-валериановая, энантовая, метилкапроновая, капроновая и др. Из высших кислот жирного ряда обнаружены миристиновая, пальмитиновая, стеариновая и арахиновая. [c.36]

Благодаря проведенным Асканом детальным исследованиям выделенных из бакинской нефти кислот С,—Са и результатам применения Зелинским [5] открытого им метода избирательной дегидрогенизации в присутствии платинового катализатора для решения вопроса о строении углеводородного радикала кислот, выделенных из бакинских нефтей, было доказано преобладание кислот, являющихся производными циклопентановых углеводородов. К такой же точке зрения пришел и Чичибабин [6]. [c.305]

Таким образом, первоначальная попытка доказать, что кислоты С,—Се, выделенные из пефти, являются гомологами циклогексан-карбоновой кислоты, была оставлена. Это нашло отражение даже в наиболее крупных учебных пособиях по органической химии. Так, в книге Чичибабина [7] о нафтеновых кислотах сказано Цик-лопентанкарбоновая кислота пахнет неприятно потом, почти не растворима в воде. Гомологи этой кислоты, по-видимому, составляют существенную часть нафтеновых кислот из бакинской нефти . [c.305]

А. Е. Чичибабин [118] в бакинской нефти обнаружил диэтилпро-пионовую и изоамилуксусную кислоты в румынской нефти найдены у-метилвалериановая и 6-метилкапроновая кислоты. Многочисленные кислоты жирного ряда выделены из легких дистиллятов калифорнийской нефти, в том числе муравьиная, уксусная, нропионовая, масляная, изомасляная, валериановая, изовалериа-новая, энантовая, метилкапрононые, капроновая и др. Из высших кислот жирного ряда в газойле японской нефти [119] обнаружены миристиновая, пальмитиновая, стеариновая и арахиновая кислоты. Такие же кислоты найдены и в веретенном дистилляте бориславской нефти [120]. В 1932 г. Ланкин [121] определил общее содержание алифатических кислот в нефтяных фракциях, не пытаясь при этом их идентифицировать. Он установил, что в кислотах из грозненских нефтей содержится около 3,6% жирных кислот с температурой кипения от 200 до 300°. [c.76]

Реакция окпси этилена с сероводородом и меркаптанами. При взаимодействии эквивалентных количеств окиси этилепа и сероводорода в присутствии воды при пизкой температуре (около 10 ) получается, как нашли А. Е. Чичибабин и М. А. Бестужев [167 , тиоэтилепгликоль (темп. кип. 54° при 12 мм рт. ст.) этот процесс длится 10 суток. случае двухкратного избытка окиси этилепа образуется тиодигликоль (темп. кип. 130° при [c.417]

Из ранних работ большой интерес представляют систематические исследования А. Е. Чичибабина по конденсации ацетилена с аммиаком и сероводородом над AljOg в пиррол и тиофен. В одной из своих первых работ А. Е. Чичибабин [791 указывает, что из ацетилена и аммиака, пропущенных над AI2O3 при 300°, образуется жидкий конденсат, кипящий выше 200° и содержащий пиррол (а), пиколин (б) и коллидин (в) [c.744]

Этой реакции способствуют окиси, гидроокиси, алкоголяты и меркаптиды щелочных металлов, а также соли цинка и меди. Так, например, фенилвинилсульфид получают при взаимодействии тиофенола и смеси ацетилена с азотом в присутствии КОН при 15 ат и 160°. А. Е. Чичибабин и О. С. Багдасарьянц 180] нашли, что из ацетилена с HjS над Al. Og образуется почти чистый тиофен. До 50% последнего можно получить пропусканием такой же смесп над пиритом при 300°. Сероводород или меркаптаны реагируют также с моно- или дивинилацетиленом при нагревании в автоклаве со щелочью. Из Я ТИокрезола и винилацетилена получен, в числе других продуктов, бутин-1-ил-4-л-толилсульфид [c.745]

Кондеисащ1я а- или -метилпиридинов с альдегидами оказалась очень ценной для синтеза соединений этого класса, так как она позволяет присоединить к пиридиновому кольцу длинные боковые цепи (ср., например,- синтез кониина). Сходное удлинение цепи возможно также по А. Е. Чичибабину путем обработки а- или 7-пиколина амидом натрпя, а затем галоидалкилом. При этом, очевидно, промежуточно образуется натриевое производное пиколина с атомом, иатрия в качестве заместителя в метильной группе.. [c.1018]

Полный синтез МВП включает также получение исходного ал-килпиридина — 2 метил-5-этилпиридина (МЭП). В основу метода положена реакция Чичибабина — конденсация карбонильных соединений с аммиаком с образованием пиридиновых оснований [c.237]

Пиридин и другие азотсодержащие гетероциклические соединения можно аминировать с помощью амидов щелочных металлов, этот процесс носит название реакции Чичибабина [170]. Атака нуклеофилом всегда происходит по положению 2, если же оба этих положения заняты, атаке подвергается положение 4. Нитросоединения в эту реакцию не вступают [171]. Для реакции используют также замещенные амиды щелочных металлов, например пиперидид натрия (14). Механизм, по-видимому, аналогичен механизму реакции 13-17. Существование промежуточно образующихся ионов типа 15 (при реакции с хинолином) подтверждено данными ЯМР [172]. Образование как интермедиата арииового аналога пиридина исключается на [c.34]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.169 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.611 , c.616 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.287 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.287 ]

Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп (1987) -- [ c.87 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Гетероциклические соединения Т.7 (1965) -- [ c.161 ]

Гетероциклические соединения, Том 7 (1961) -- [ c.161 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.240 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.847 , c.849 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.611 , c.616 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.75 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.736 , c.738 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.409 , c.410 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.409 , c.410 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.369 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.292 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.302 , c.333 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.296 , c.322 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология