Фенолы алкилирование диазометаном

Алкилирование образование простых эфиров фенолов). Алкилирование фенолов производится чаще всего при помощи диметил- или диэтилсульфата или диазометана. Особенно гладко идет метилирование диазометаном, осуществляемое в мягких условиях. Метиловые и этиловые эфиры фенолов имеют в большинстве случаев резкие температуры плавления и кипения. [c.95]

Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. В то время как фенол при обработке диметилсульфатом или иодистым метилом в щелочном растворе дает анизол с превосходным выходом, 2-оксипиридин в аналогичных условиях образует в основном М-метил-2-пиридон [37]. В то же время при обработке 2-оксипиридина в нейтральном растворе диазометаном единственным продуктом реакции является 2-метоксипиридин [38]. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метилирования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же—в форме пиридона. Серебряная соль 2-оксипиридина при обработке иодистым метилом дает смесь примерно равных количеств М-метил-2-пиридона и 2-метоксипиридина этот факт не противоречит вышеуказанному положению, если учесть слабую основность окиси серебра. [c.415]

Алкилирование спиртов и фенолов алкилгалогенидами (синтез Вильямсона) 182 и сл. диазометаном 532, 533 [c.635]

Диазоалканы и диазокетоны. Диазоалканы, и особенно диазометан, очень часто используются для введения различных групп [G. R. Е. S. О., стр. 185]. Однако их можно использовать и для алкилирования спиртов, фенолов и кислот [c.110]

По-видимому, процесс алкилирования кислот и фенолов триазенами подобен реакции метилирования их диазометаном. В случае диазометана реакция протекает следующим образом [352] [c.68]

Алкилирование (образование простых эфиров фенолов). Фенолы чаще всего алкилируют диметил- или диэтилсульфатом, а также диазометаном. Особенно гладко в мягких условиях осуществляется метилирование диазометаном. [c.77]

Алкилирующне средства галогеналкилы, спирты, диалкилсуль-фаты, диазометан, олефины, оксиды олефинов. Алкилирование аммиака и аминов. Дегидратация спиртов. Особенности AernflpaTaliHH гликолей. Действие оксида этилена на амины, спирты, карбоновые кислоты, фенолы. [c.88]

Метилирование ангидрооснования (СУ1) диазометаном удается только в присутствии спирта или воды и приводит к получению метиловых эфиров фенолов, если в соединении уже были фенольные группы или если они образовались (СУП). Метилирование диметилсульфатом в щелочах дает такие же результаты. Алкилированием при определенной щелочности раствора удается получить б-метоксихалкон (СУ111). Повидимому, для превращения хроменола в халкон достаточна нормальная щелочность, так как раствор приобретает желтую окраску уже при этой концентрации. В спиртовых растворах щелочей хроменолы могут образовывать простые эфиры, и это предотвращает возможность дальнейших превращений [18]. [c.246]

Алкилирование оксигрупп в изохинолиновых производных фенольного характера достигается при действии алкилсульфатов или иодистых алкилов в водной или спиртовой щелочи [408]. В этих условиях кольцевой атом азота также алкилируется, но гидроксильная группа реагирует быстрее. При избытке алкилирующего реагента алкилируются и гидроксильная группа и атом азота [393, 407, 409—411]. В отсутствие щелочи кольцевой атом азота pear гирует раньше гидроксильной группы и образуются четвертичные соли фенолов изохинолинового ряда [412]. Диазометан и диазоэтан алкилируют фенольные группы в тетрагидроизохинолинах и изохинолинах [407, 413]. Однако в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты, воз-мо>кно, в связи с тем, что алкилируются по азоту бетаинные формы. [c.321]

Метиловые и изоамиловые эфиры фенолов, которые встречаются наиболее часто, образуются in vivo путем переноса алкильной группы от ониевых соединений или от пирофосфата при лабораторных методах синтеза эти соединения заменяются диазометаном или сложными алкиловыми эфирами. Недавно было показано, что биогенетически метиловые эфиры получаются из о-метоксифенолов (Бортон и сотр. [32, 33]). Это дегидрирование не имеет аналогии в лабораторном синтезе, однако в высшей степени селективное алкилирование, которое происходит in vivo, может быть в какой-то степени осуществлено за счет использования различия в кислотности фенольных гидроксильных групп, изменения реакционной способности за счет образования водородных связей, а иногда за счет перегруппировок, происходящих [c.17]

Ниже описан способ алкилирования фенолов диазометаном. Для получения раствора диазометана 10 г нитрозометилуретана нагревают до кипения с 50 мл абсолютного эфира. Затем прибавляют по каплям к еще горячему раствору 15 мл 25%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте, регулируя его прибавление так, чтобы раствор кипел все время без нагревания извне. Как только реакция закончится, диазометан отгоняют с эфиром на водяной бане в приемник, охлаждаемый льдом, до тех пор, пока содержимое колбы не посветлеет и не начнет затем вспениваться. Реакцию следует проводить в вытяжном шкафу, так как диазометан ядовит. Получение диазометана описано в руководстве Гаттермана и Виланда . Разработан также метод определения содержания диазометана в растворах [c.365]

Диазометан представляет собой интересный агент алкилирования, который в результате взаимодействия со слабокислыми соединениями типа фенолов и енольных форм р-дикетонов и -кетоноэфиров образует их метиловые эфиры. Последняя реакция представляет особый интерес, так как анионы, получающиеся из р-дикарбопильных соединений, обычно в условиях реакции замещения алкилируются по углероду, а не по кислороду (стр. 227). Возможно, что реакция диазометапа с кислотными соединениями происходит с образованием в качестве промежуточного вещества иона метилдиазопия, однако последний, если бы он образовался, имел бы очень короткий период жизни. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология