Фосфор треххлористый, применение

Реакция с хлоридами фосфора не нашла промышленного применения. Было проведено [108] систематическое исследование, посвященное получению хлористых алкилов иэ соответствующих спиртов. Проверены четыре метода взаимодействие с хлористым водородом в присутствии хлористого цинка, с треххлористым фосфором, с пятихлористым фосфором и с хлористым тионилом. [c.192]

Как и при хлорировании треххлористым фосфором, при применении хлорокиси фосфора не образуется летучих неорганических продуктов реакции, так что получающийся хлорид в некоторых случаях прямо можно отогнать из реакционной смеси. [c.362]

Применение треххлористого фосфора для реакций обмена гидроксильной группы на хлор ограничивается только третичными спиртами и фенолами, так как треххлористый фосфор с первичными спиртами дает хлорангидриды алкилфосфорных кислот, а с вторичными спиртами—ненасыщенные углеводороды, хлористый водород и фосфорную кислоту [c.420]

Применение галоидных соединений фосфора обладает в этой реакции тем недостатком, что образующийся хлорангидрид часто бывает загрязнен примесью непрореагировавшего треххлористого фосфора или хлорокиси фосфора. Гораздо удобнее применять для этой цели хлористый тионил, который в результате реакции с кислотой превращается в газообразные продукты. Нижеследующие примеры иллюстрируют способы получения хлорангидридов кислот. [c.259]

Необходимо отметить, что иодпроизводные получают почти исключительно указанным методом. Применение треххлористого фосфора ограничено. Его используют только при хлорировании третичных спиртов и фенолов, так как с первичными спиртами он дает эфиры фосфористой кислоты, а со вторичными — ненасыщенные углеводороды [c.114]

Треххлористый фосфор используют для получения хлорангидридов низших кислот, пятихлористый фосфор —для получения хлорангидридов высших кислот. Бромангидриды кислот получают аналогично хлорангидридам, т. е. с применением бромистых соединений фосфора. Иодангидриды кислот получают действием смеси иода и фосфора на кислоты. [c.115]

А. Е. И Б. А. Арбузовы с сотрудниками предложили удобный способ синтеза диэтилфосфита взаимодействием 96%-ного спирта с треххлористым фосфором. Применение воды снижает расход спиртов. Процессы деалкилирования триалкилфосфитов в таких системах, по-видимому, не играют основной роли в образовании диалкилфосфористых кислот, и решающее значение приобретают процессы гидролиза. [c.286]

Если получаемый хлорангидрид кипит около 107° (точка кипения хлорокиси фосфора), то следует предпочесть треххлористый фосфор. Поскольку удаление хлорокиси фосфора связано с определенными трудностями, вместо этого метода часто предпочитают те, в которых используется хлористый тионил. Примером применения хлористого тионила служит приготовление [c.316]

Широкому применению тионилхлорида все еще препятствует его высокая стоимость. Треххлористый фосфор, кроме его дешевизны, в некоторых случаях имеет еще другое преимущество, если получаемый хлорангидрид нужен не сам по себе, а предназначается для какой-либо последующей реакции, например для синтеза Фриделя-Крафтса. В таком случае можно без предварительной переработки извлечь хлорангидрид из реакционной смеси или индиферентным растворителем (петролейным эфиром, сероуглеродом), или же тем самым углеводородом, который предназначен для последующей конденсации. Так, например, Аллен и Баркер ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 167) приготовили хлорангидрид фенилуксусной кислоты, необходимый для получения дезоксибензоина по Фриделю-Крафтсу. [c.116]

В некоторых случаях реакция протекает лучше при применении вместо свободных карбоновых кислот их натриевых солей, так как в этом случае часть выделяющейся соляной кислоты связывается. Вместо хлорокиси фосфора в случае необходимости могут применяться пятихлористый или даже треххлористый фосфор. [c.203]

Описаны методы получения трехфторнстого фосфора из треххлористого фосфора с применением в качестве фторирующего агента фторида сурьмы (III). [c.225]

Синтез диалкил- и диарилфосфитов при помощи реакций гидролиза полных эфиров фосфористой кислоты или хлорангидридов дизамещенпых фосфористых кислот является хорошим дополнением к методам, основанным на деалкилировании триалкилфосфитов. Этот способ особенно удобен в тех случаях, когда соответствующие полные эфиры или хлорангидриды являются доступными веществами, например могут быть получены из спиртов и треххлористого фосфора без применения оснований. К таковым относятся устойчивые к действию хлористого водорода фосфиты, полученные из р-полихлор- или полифтор-замещенных спиртов, фенолов, а также циангидринов альдегидов и кетонов (см. стр. 275, 276). Гидролиз эфиров и хлор-ангидридов неоднократно использовался и для получения циклических кислых эфиров фосфористой кислоты. [c.287]

В литературе описаны методы получения ди.хлорацетнл-хлорида при действии на дихлоруксусную кислоту треххлористого фосфора [1], хлористого тионила [2, 3] или хлорсульфоновой кислоты [4]. Но возможности использования этих методов ограничены ввиду малодоступности дихлоруксусной кислоты и обратимости реакций, требующих применения большого избытка хлорирующих агентов. [c.96]

Азотол 2,4 МК в литературе не описан. Изомер этого азо тола 3-карбокси- (2 6 -диметиланилидо) -2-оксипафталип получен конденсацией 2,6-ксилидина с 2-окси-З-нафтойной кислотой в среде хлорбензола в качестве конденсирующего реагента применен треххлористый фосфор [1]. Синтез азотола 2,4 МК осуществлен нами аналогичным способом. [c.103]

Широкое применение из галогенангидридов кислот находят хлорангидриды. Это объясняется большой подвижностью атома хлора. Для получения хлорангидридов кислот в основном применяют треххлористый фосфор, хлористый тионил (SO I2) и пятихлористый фосфор [c.115]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Наиболее широкое применение в катализе находят кислородсодержащие соединения фосфора — пятиокись фосфора, фосфорные кислоты и их соли. В последнее время получили распространение комплексные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [396] или треххлористым алюминием. Из фосфорных кислот большей частью используется ортофосфорная кислота, нанесенная на различные носители, среди которых чаще всего применяется кизельгур (ортофосфорная кислота, нанесенная на кизельгур и подвергнутая термической обработке, известна под названием твердая фосфорная кислота ). Необходимо отметить, что в составе нанесенных катализаторов в зависимости от содержания РаО , кроме ортофосфорной кислоты, в большей или меньшей степени могут присутствовать пирофосфорная и трифосфор-ная кислоты, а также полимер метафосфорной кислоты [395]. В связи с этим активность нанесенного катализатора зависит от преобладания той или иной кислоты [100]. Механизм действия нанесенных фосфорнокислотных катализаторов близок к механизму гомогенного кислотного катализа [397—399]. [c.463]

Из Приведенных данных следует, что основным фактором при синтезе диалкилфосфористых кислот путем взаимодействия треххлористого фосфора со спиртами является различие в скоростях деалкилирования три- и диалкилфосфитов. Естественно, что этот способ может быть применен только в случае легко деалкилирующихся триалкилфосфитов (см. стр. 275 п далее). Болыпое значение для выбора наилучших условий синтеза имеет скорость деалкилирования диалкилфосфитов. В системе, содержащей хлористый водород и диалкилфосфит, могут [c.283]

Для предотвращения этих реакций при получении диалкилфосфитов необходимо принимать ряд мер (низкая температура реакции, применение растворителей и в некоторых случаях оснований), без соблюдения которых невозможно успешное осуществление синтеза. Если диалкилфосфит устойчив при комнатной температуре к действию хлористого водорода (эфиры, содержащие первичные и вторичные предельные радикалы), применение основания в синтезе является излишним. Реакцию проводят обычно при температуре ниже 10 °С (при повышении температуры скорость деалкилирования диалкилфосфитов возрастает), прибавляя треххлористый фосфор к спирту (иногда наоборот). Хлористый водород удаляют в процессе синтеза током сухого газа (азот, углекислота, воздух) или по окончании реакции вакуумирозанием. Для полного, удаления хлористого водорода через диалкилфосфит пропускают ток сухого ам-миака (52. [c.284]

Описан синтез низших диалкифосфитов с применением аммиака для связывания выделяющегося хлористого водорода. Реакция проводится в избытке соответствующего спирта при рН=6 выходы диалкилфосфитов 75—90%. Милобендзскйй и Сахновский применили пиридин при получении диалкилфосфитов из спиртов и треххлористого фосфора в эфире. Эти спосо-бы не имеют преимуществ по сравнению с синтезами в отсутствие оснований. [c.285]

Внимание При реакции образуются хлористый водород ли6о< двуокись серы в смеси с хлористым водородом. Работать под тягой А. Применение треххлористого фосфора. Смешивают в круглодонной колбе 1 моль карбоновой] кислоты с 0,4 моля треххлористого фосфора, несколько раз встряхивают и оставляют на ночь,. [c.409]

Применение фосфатов и фосфонатов в качестве загустителей находится примерно на такой же стадии исследований, как и сульфонатов. Даже низкомолекулярные фосфаты (пропилфосфат лития) обладают некоторой загущающей способностью при прибавлении 20% такого загустителя в минеральное масло образуется консистентная смазка с глубиной проникания (после перемешивания) 340, имеющая температуру плавления 218 °С[28]. Алканфосфоно-вые кислоты можно синтезировать непосредственно из нефтепродуктов любого молекулярного веса — от керосина до полиэтилена — действием треххлористого фосфора и кислорода их литиевые и кальциевые соли образуют высокоплавкие смазки, более стабильные и водостойкие, чем соответствующие сульфонатные [88, 146]. [c.141]

Первый синтез барбитуровой кислоты был осуществлен путем конденсации мочевины с малоновой кислотой под действием треххлористого фосфора затем этот синтез был усовершенствован заменой малоновой кислоты ее ди.этиловым эфиром с применением в качестве конденсирующего агента этилата натрия. Следует отметить сходство этой [c.629]

Весьма перспективным представляется расширение круга соединений фосфора, синтезируемых посредством окислительного хлорфосфинирования в результате применения производных треххлористого фосфора, т. е. соединений типа ХРС1,, где X — органический градикал (алкил-, арил-, алкоксигруппа, диалкиламипогруппа и др.) [c.9]

Циклизация р-аминокислот с применением таких агентов, как хлористый ацетил, треххлористый фосфор и хлористый тионил, была осуществлена в отдельных случаях. Так, р-бензиламино-р-фенил-а,а-диметилпропионовая (VIII) [2] и р-фенил-р-анилин-пропионовая (IX) кислоты [4] были превращены в р-лактамы при действии на них соответственно хлористого ацегила и трех хлористого фосфора. [c.508]

Выбор наиболее подходящего из этих реагентов зависит от различных обстоятельств, причем надо принимать во внимание образующийся неорганический побочный продукт и способ его отделения от получаемого хлорангидрида. Из треххлористого фосфора получается фосфористая кислота из пятихлористого фосфора — хлорокись фосфора из хлористого тионила — сернистый газ и из хлористого сульфурила — серная кислота. Наиболее энергично действует пятихлористый фосфор, применение которого поэтому ограничено только теми реакциями, где требуется сильное воздействие. Почти универсален хлористый тионил SO I2. Его преимущество перед пятихлористым фосфором заключается в том, что в реакциях с его применением в качестве побочного продукта, кроме НС1, получается только SO2. Находящиеся в продаже препараты в настоящее время обычно очень чисты наблюдающиеся случайно загрязнения состоят из хлорного олова (удаляется перегонкой с хинолипом), серного ангидрида (удаляется перегонкой с диметил анилином) и хлорокиси фосфора (в тех случаях, когда хлористый тионил получается из P lg и SO2). [c.114]