Боргидрид натрия — трехфтористый бор

Боргидрид натрия — трехфтористый бор [c.379]

Восстановление успешно осуществляется -также при использовании боргидрида натрия — трехфтористого бора, для чего образующийся первоначально органоборан кипятят с пропионовой кислотой [92]. О получении катализаторов гидрирования см. в работе [93]. [c.19]

Боргидрид лития легко растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, а также в других эфирах. Поэтому его можно использовать в самых разнообразных растворителях и с самыми различными кислотами. Например, в этиловом эфире по существу количественное гидроборирование октена-1 достигается в присутствии следующих кислот эфиратов трехфтористого и треххлористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана, хлористого водорода и серной кислоты. Вследствие доступности и легкости обращения, по-видимому, наиболее часто используемыми в этиловом эфире (ЭЭ) являются эфират трехфтористого бора, хлористый водород и серная кислота. Следует отметить, что в случае боргидрида лития нужно лишь такое количество трехфтористого бора, которое тре-буе,тся для превращения лития во фтористый литий, тогда как в случае боргидрида натрия трехфтористый бор следует брать в количестве, необходимом для образования фторбората натрия. [c.188]

Алкены е изолированными двойными связями обычно не взаимодействуют с гидридами металлов, например алюмогидридом лития [105], но наличие других функциональных групп, сопряженных с двойной связью, или применение гидридов других металлов может привести к их восстановлению [106]. Как уже было сказано, алкены можно восстановить до соответствующих алканов с помощью боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [92]. [c.21]

Раствор боргидрида натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля, т, кип. 16Г, смешивается с водой) прибавляют по каплям при перемешивании к смесп эфирата трехфтористого бора [c.258]

Хотя растворимость боргидрида натрия в тетрагидрофуране невелика, гидроборирование олефина может быть осуществлено достаточно легко обработкой эфиратом трехфтористого бора суспензии боргидрида натрия в тетрагидрофуране, содержащем олефин. Соответственно раствор диборана в тетрагидрофуране (ТГФ) может быть получен обработкой суспензии боргидрида натрия в этом растворителе при 0° хлористым водородом. При добавлении к этому раствору олефина последний подвергается гидроборированию. [c.189]

Олефины с неконцевой двойной связью обычно образуют вторичные спирты, однако при нагревании реакционной смеси до 160 °С в течение 1 ч, перед тем как окислить перекисью водорода, получаются первичные спирты. Эта реакция осуществляется легко-и быстро. Активный агент, диборан, легко можно получить, поскольку его используют в момент выделения при взаимодействии боргидрида натрия и хлористого алюминия или эфирата трехфтористого бора. Эта реакция стереоспецифична в том смысле, что цис-присоединение, как и гидроборирование (с последующим окислением и гидролизом) 1-метилциклопентена, приводит к образованик> транс-2-метилциклопентанола [c.215]

Наконец, при применении безводного хлористого цинка (10 мол. %), катализирующего реакцию между боргидридом натрия и эфиратом трехфтористого бора, в качестве растворителя может быть использован диэтиловый эфир [c.189]

Другой метод гидроборирования заключается во взаимодействии олефина с дибораном Е гНе, полученным из боргидрида натрия и трехфтористого бора. Триалкилборан затем окисляют перекисью водорода в щелочной среде до эфира борной кислоты, который гидролизуется в щелочной среде, образуя с высоким выходом соответствующий первичный спирт [c.201]

При проведении этой реакции эфират трехфтористого бора прибавляют постепенно при О °С под азотом к раствору гексина-3 и боргидрида натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля. [c.272]

Боргидрид натрия реагирует в большинстве случаев по уравнению (3). Первоначально Шлезингер, который провел реакцию без растворителя с эфиратом трехфтористого бора, получил по уравнению (3) выход 98% [2499]. Позже эту реакцию не удалось воспроизвести [528]. Как оказалось, первые препараты Шлезингера содержали триметоксиборгидрид натрия [89] и метилат натрия [822]. Эти составные части действовали как активаторы. [c.31]

Этот метод может быть полезен, если работа с боргидридом натрия и трехфтористым бором затруднена из-за недостатка диглима [560, 2674]. Метод позволяет достичь выхода 90%- Сопутствующий эфир может быть сконденсирован в ловушке, охлажденной смесью твердой двуокиси углерода и ацетона, диборан — жидким азотом при —196° С [774]. Полученный таким образом диборан содержит некоторое количество фтористого этила, однако последний можно удалить низкотемпературной фракционной дистилляцией. Диборан, полученный из боргидрида лития, содержит меньше фтористого этила [786]. [c.32]

Боргидрид натрия Перекись водорода, 30%-ная Эфират трехфтористого бора [c.215]

Диборан образуется в процессе реакции, если к алкину и боргидриду натрия в диметиловом эфире этиленгликоля (растворитель) постепенно прибавлять при 0° (под азотом) эфи-рат трехфтористого бора [c.99]

Позднее, при поисках летучих соединений урана, возник интерес к боргидриду урана U(BH4)4, однако при том способе синтеза диборана (и, следовательно, боргидридов), который тогда был известен, нельзя было получить U(BH4)4 в достаточном количестве. В ходе этих работ обнаружилось, что при взаимодействии гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора получается диборан и что алюмогидрид лития, применению которого в качестве восстановителя посвящено свыше 1700 опубликованных работ, ио-видимому, должен будет уступить свою монополию боргидриду натрия [c.146]

В мягких условиях восстановления хиноны превращаются в двухатомные фенолы (гл. 5, разд. В.1), а в более жестких — в арены. Чтобы осуществить их восстановление, применяли хлдристое олово, концентрированную соляную и уксусную кислоты с последующей обработкой-цинком и едким натром [1221, алюмогидрид лития [123], алюминий и циклогексанол [124] и смесь боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [125]. Имеются указания на то. что для успешного одностадийного восстановления алюмогидридом лития атомы кислорода хинона должны быть в более доступном кольце [123]. В ряду замещенных антрахинонов выходы составляли 60—70%. [c.23]

Гндриды металлов, такие, как алюмогидрид лития, или дибор ан 1651, получаемый из боргидрида натрия и трехфтористого бора, [c.477]

Хлоргидрат м-нитробензиламина (88% из растворенного в тетрагидрофуране лг-нитробензонитрила, диборана, полученного из боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора, и хлористого водорода) [65]. . [c.479]

Реакцию проводят в простом эфире, обычно в тетрагидрофуране или ди-глиме (метиловый эфир диэтиленгликоля H3O H2 HJO H2 H2O H3). Диборан получают реакцией между двумя промышленно доступными реагентами — боргидридом натрия (NaBHi) и трехфтористым бором (BF3), часто in situ (в присутствии алкена). Алкилбораны не выделяют, а обрабатывают в том же реакционном сосуде щелочным раствором перекиси водорода. [c.489]

Для превращения сложных эфиров в простые применяется комплекс боргидрида натрия с трехфтористым борог. Реакция идет хорошо в случае третичного спиртового ра,цикала сложного эфира [c.110]

Восстановление азотсодержащих групп и соединений. Лмиды восотанавливаются в амины с помощью ЛАГ, хотя и медленнее, чем другие группы.Последние при необходимости могут быть снова окислены. Полезен также диборан, который не затрагивает при восстановлении сложноэфирные группы, однако восстанавливает двой-1ше углерод-углероднне связи. Боргидрид натрия восстанавливает только первичные и вторичные амиды и только в присутствии кислых катализаторов типа хлорида кобальта (П). Чтобы восстановить вторичные и третичные амиды, надо связать карбонильный кислород с эфиратом трехфтористого бора и полученный карбениевый ион обраоатывать боргидридом натрия. Во всех зтих случаях связь С-N сохраняется [c.112]

Диборан хорошо растворим в тетрагидрофуране 2М раствор диборана легко может быть приготовлен и использован без заметной потери диборана. Поэтому прямое превращение олефинов в борорганические соединения легко может быть осуществлено в этом растворителе. Менее растворим диборан как в эфире, так и в диглиме, но и эти растворители могут быть использованы. Наконец, в тех случаях, когда присутствие бор-фторида натрия не вызывает затруднений, олефины с удобством могут быть превращены в борорганические соединения действием эфнрата трехфтористого бора иа растворы олефинов и боргидрида натрия в диглиме или триглиме (диметиловый эфир триэтиленгликоля). Тщательный выбор растворителя обеспечивает (диглим, т. кип. 162° триглим, т, кип. 216°) легкое отделение его от продукта реакции. [c.187]

Боргидрид натрия легко растворим в диглиме (ДГ) и триглиме гидроборирование в присутствии эфирата трехфтористого бора, хлористого водорода или серной кислоты быстро и количественно протекает при комнатной температуре. При правильном выборе растворителя реакции могут быть осуществлены в желаемом направлении. [c.189]

Гидроборирование необходимо проводить с осторожностью, так как диборан и алкильные производные бора — высокореакционноспособные вещества, самопроизвольно воспламеняющиеся на воздухе . Для синтетических целей можно обойтись без выделения продуктов присоединения, а диборан можно получать либо in situ, либо вовне по реакции трехфтористого бора с боргидридом натрия [c.179]

Браун (1961) описал удобный метод гидроборирования этиленовых углеводородов (см. 5.22) и окисления борана в кетон хромовой кислотой. Углеводород, например 1-метилциклогексен, обрабатывают эфирным раствором эфирата трехфтористого бора и боргидридом лития (или боргидридом натрия и каталитическим количеством хлористого цинка), разлагают избыток гидрида небольшим количеством воды и перемешивают раствор с раствором бихромата натрия в разбавленной серной кислоте выход 2-метилциклогексанона 78%. Для окисления предварительно полученного спирта (Браун, 1961) прибавляют в течение 15 мин теоретически рассчитанное количество хромовой кислоты (К згСггО 2НгО Н2504 вода) к перемешиваемому раствору спирта в эфире при 25—30 °С. Через 2 ч эфирный слой отделяют и выделяют продукт реакции. Для сравнения этого метода с другими Браун изучил окисление (—)-ментола, поскольку образующийся первоначально (—)-ментон легко изомеризуется кислотами в (- -)-изоментон [c.464]

Из 0,2 моль эфирата трехфтористого бора в диглиме действием 0,135 моль боргидрида натрия было получено 0,08 моль диборана [520]. Если к реакционному раствору немедленно добавить вещество, подлежащее восстановлению, то улавливание диборана и получение его раствора становится излишним. Чтобы лучше использовать бор, содержащийся в боргидриде натрия, который с технической точки зрения является важнейшим боргидри-дом, следует проводить реакцию при экстремальных условиях. Без )астворителя при 600° С [1790] или в присутствии кислот Льюиса, 2354] реакцию можно провести по уравнению (4), в среде поли-гликолевого эфира [659] — по уравнению (3). При взаимодействии [c.31]

Еще большая специфичность реакции достигается следующим образом. Прежде всего боран (полученный in situ из боргидрида натрия и трехфтористого бора) вводят в реакцию с 2 молями одного олефина типа 2-метилбутена-2 (амилена) и образуется диизоамилборан. Этот гидрид бора реагирует с 1 молем другого олефина типа стирола однако теперь пространственное влияние изоамильных групп усиливает действие электронного эффекта и атака происходит почти полностью по концевому углеродному атому [c.215]

Соберите прибор из трехгорлой колбы емкостью 250 мл, капельной воронки, холодильника и мешалки (можно применить магнитную мешалку). В колбу поместите 50 мл высушенного над натрием диметоксиэтана, 11,6 г 2-метилбутена-2 и 2,35 г тонко измельченного боргидрида натрия. Смесь охладите в бане со льдом и при перемешивании в течение 30 мин добавьте 12,0 г эфирата трехфтористого бора. Для завершения образования диизоамилборана реакционную смесь оставьте при комнатной температуре на 30 мин. [c.216]