Фенил бутил-радикал

Большой интерес представляют дальнейшие превращения радикала 1п, образующегося в реакциях (7.12) и (7.13). Стабильность радикалов 1п (аминных и феноксильных) ингибиторов определяется эффектом сопряжения с системой двойных связей в молекуле и стерическими эффектами. Введение в молекулу таких заместителей, как трет-бутил и фенил, экранирующих реакционные центры радикалов, значительно увеличивает их стабильность. [c.252]

В то время как гидраты окиси дают олефины. Кроме того, было найдено, что порядок прочности присоединения радикала R В этих двух случаях не одинаков. В случае солей четвертичного аммония порядок этот следуюш,ий фенил > амил > бутил > пропил этил метил > бензил ]> аллил. Сравнивая этот ряд с соответственным рядом для гидратов окиси (стр. 30), можно заметить," что метал следует за этилом, а не за амилом во всем остальном порядок таков же. [c.300]

Взаимодействие ингибиторов является обратимым процессом [3]. По этому, чем более стабильный радикал образуется по реакции (9), тем меньше скорость обратной реакции и больше скорость восстановления амина. Известно [4], что стабилизации феноксильных радикалов способствует увеличение пространственных затруднений ОН-групп фенола. Действительно, мы показали [5], что при окислении этилбензола (60°С), ингибированного смесями К-фенил- -нафтиламина с различными фенолами (2,6-ди-г/)е7 -бутил-, 2-метил-6-г рег-бутил-, 2,6-дициклогексил- и 2-трет-бутилфенол), восстановление амина осуществляется только в случае о,о -дизамещенньгх фенолов. [c.233]

Обратимся теперь к данным для олова. Аналогичная показанной на рис. 15 и рис. 16 сводка результатов по химическим сдвигам и квадрупольному расщеплению изображена схематически на рис. 19. Данные по неорганическим соединениям олова взяты из нашей работы [52], работ В. С. Шпинеля [51, 99] и Бойля [67] с сотрудниками, а также из сводки, приведенной в работе [126]. Значения б и А для оловоорганических соединений получены в наших работах [52, 66, 68] (для радикалов этила СаНа-Е , пропила СдН -Рг фенила СбНз = Р11), а также в работах Л. С. Полака и В. С. Шпинеля с сотрудниками [105, 123] (для радикала бутила С4Н9 = Ви). На рис. 19 уместились не все сведения о химических сдвигах и квадрупольных расщеплениях спектров оловоорганических соединений, но и приведенных данных достаточно, чтобы обрисовать характерные для оловоорганики значения указанных величин. Литературные ссылки приведены на рис. 19 лишь в тех случаях, когда данные различных работ существенно противоречат друг другу, как это, например, имеет место для одинаковых соединений двухвалентного олова, изученных в работах [51, 99, 67, 126]. [c.54]

На реакционноспособность и время жизни свободных радикалов существенно влияют пространственные эффекты заместителей. Больщие заместители (фенил, грег-бутил) по соседству с радикальным электроном затрудняют доступ реагента и снижают реакционную способность радикала, как, например, в случае трифенилметила или ДФПГ. Пространственные факторы могут стабилизировать даже термодинамически нестабильные радикалы, например радикал (трег-Ви)2 СН имеет в бескислородном растворе при 25 °С среднее время жизни около 1 мин. [c.230]

Было найдено [63], что в т. н. з. при 0 = 0,25 стандартные свободные энергии адсорбции для производных данного радикала, в первом приближении линейно зависят от их стандартных свободных энергий растворения (AGs). Экстраполируя величины AGa к AGs = О и вычитая из полученных результатов рассчитанную-при определенных допущениях разность стандартных химических потенциалов воды на поверхности и в объеме раствора, авторы работы [63] получили величины, названные ими существенными стандартными свободными энергиями адсорбции (АСа)сущ, которые характеризуют связь ртути с соответствующими органическими радикалами безотносительно к их функциональным заместителям. Оказалось, что величины (АСа)сущ сильно возрастают при переходе от бутила к нафтилу (на 6 ккал моль), что связано с я-элек-тронньм взаимодействием со ртутью фенила и нафтила. [c.191]

Возможны два типа радикальных пар с близкими значениями -факторов, в которых могла возникнуть мультиплетная поляризация. Это пары фенил/щрет-бутил и трет-бутжл/трет-бутшл. Отсутствие в продуктах реакции соединений, возникших из фе-нильного радикала, отвергает существование первой пары. Весьма вероятно, что поляризация по типу мультиплетного эффекта возникает при диффузионных столкновениях тре/п-бутильных [c.82]

Эффективность некоторых ингибиторов, определенная по удлинению периода индукции, падает в ряду пропилгаллат 2,2-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутил)-фенол > Ы-фенил-Г -циклогексил-л-фенилендиамин > дифениламин > дифенил-окись азота дифенилгидроксиламин > 2, 2, 66-тетраметил-у-пииеридонокисный радикал. [c.472]

Степень реализации того или иного пути реакции зависит от природы алкильного остатка Н и арил-радикала. Фенил-радикалы с тиофенолят-ионами [65] дают только продукты замещения, а с алкилсульфид-ионами (алкил = метил, этил, н-бутил и трет-бушл) — почти равные количества продуктов замещения и фрагментации. В случае бензилсульфид-иона были обнаружены только продукты фрагментации [табл. 8.8, реакция (59)] [66]. [c.221]

Метод конкурирующих реакций с успехом был использован для исследования реакций фенильного радикала с ароматическими соединениями [617]. Все заместители в фенильном кольце (кроме трет, бутила) увеличивают его способность к присоединению фенильного радикала. Данные, полученные в перечисленных работах, были использованы для исследований относительной реакционности виниловых мономеров по отношению к бензоатному радикалу [615], а также для изучения вопроса о сенсибилизированном образовании катион-радикалов при низкотемпературном радиолизе пленок, содержащих ароматические амины [618]. Был изучен механизм защитного действия ароматических аминов при радиолизе полимеров [616]. Исследовано анти-радное действие (3-нафтиламина, фенил-(3-нафтиламина, дифениламина и трифениламина. [c.414]

В исследованных ранее фотореакциях ( JH5)2Hg были отмечены реакции образования бензола за счет взаимодействия фенил-радикала с растворителями [ ]. В настоящей работе был проведен фотолиз ( 9Hg)2Hg в ряде новых веществ, чтобы подтвердить общность таких реакций. Были исследованы растворы ( gH5)2Hg в бензальдегиде, три-метилкарбиноле, н.-бутиламине и три-н.-бутиламине. Во всех случаях шло образование бензола. Индивидуальных продуктов дегидрирования растворителей не удалось выделить. Если предположить, что в опыте с триметилкарбинолом радикал фенил отнимает водород гидроксила, то можно было ожидать появления ацетона. Известно, что радикал (СНз)зСО—, получающийся при распаде перекиси трет.-бутила, распадается рь [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология