Пирен, размеры

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Мак Гейри и Ванкат [40] изучили разделение нафталина, антрацена и пирена в системе, заполненной поливинилпирроли-доновой смолой с размером частиц 80—100 меш в качестве растворителя был использован 2-пропанол. В системе было использовано 4 колонки длиной 5 см, за которыми следовала колонка длиной 30,4 см. Результаты для обычной элюентной хроматографии и для системы с движущейся точкой питания показаны на рис. 3.10. Отметим, что в последнем случае пики более узкие и более концентрированные, с лучшим разрешением между различными компонентами. Кроме того, пирен выходит из колонки раньше, что позволяет раньше вводить следующий пик. На рис. 3.10 прерывистой линией показан общий сигнал УФ-де-тектора. Относительная концентрация равна С/Со, где Со — реальная концентрация вещества, введенного в колонку (после смешения с растворителем). Так как вводы растворенных ве- [c.169]

То обстоятельство, что такие большие молекулы, как пирен,. бензантрен, ко роиея, и т. д. даже б пергидр1ирозанной форме не. могут быть внедрены в решетку комплекса тиомочевины, указывает на несоответствие размера. канала с диа.метрг>м органической молекулы. Это является решающим фактором дл Я способности к присоединению, хотя и химическая природа присоединяемого компонента оказывает определенное влияние на комплексо-образование, как это было отмечено выше. [c.12]

Исследования проводили с помощью жидкостного хроматографа Ь-4000 У (фирма Янако , Япония) с УФч пектрофотометром М-315 в качестве детектора при фиксированной длине волны 254 нм. Использовали колонку размером 250 X 4 мм, заполненную сорбентом 0В8-Т (октадецилсилан) с частицами 5 мкм и эффективностью 5300 т. т. (по пирену, с метанолом в качестве элюента,. при скорости потока 0,5 мл/мин и давлении 2,1 МПа). Подвижной фазой служила бинарная смесь метанол — вода (9 1 по объему). Для повышения симметрии хроматографических пиков анализируемых веществ к подвижной фазе добавляли 0,01 об. % гидроксида аммония. Скорость потока элюента во всех опытах была постоянной, равной 0,7 мл/мин, при давлении на входе в колонку 25 МПа. [c.129]

Болотниковой было установлено, что для линейно аннелиро-ванных полициклических ароматических углеводородов (нафталин, антрацен и т. д.) лучшее разрешение тонкой структуры спектров люминесценции наблюдается в тех нормальных парафинах, линейные размеры молекул которых совпадают или близки к размерам молекулы полициклического ароматического углеводорода (ПАУ) [505]. В этом случае при образовании замороженного раствора исследуемая молекула ПАУ замещает в кристаллической структуре молекулу растворителя таким образом, что длинные оси молекул совпадают. Использование этого эмпирического правила при выборе растворителя из числа нормальных парафинов оказалось возможным и для других классов органических соединений [506—516]. Тем не менее оно не является универсальным, и квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции наблюдаются в случае, когда линейные размеры молекул примеси и растворителя не совпадают [517, 518]. Появление тонкой структуры в спектрах люминесценции таких сложных ароматических углеводородов, как 3,4-бенз-пирен, коронен, порфирин, введенных в гексановую матрицу, объясняется тем, что данные молекулы при образовании замороженного раствора замещают в кристаллической решетке, по-видимому, не одну, а две и более молекул растворителя [508, 514]. [c.236]

Ряд антрахинонов с различными заместителями в цикле был исследован Флеттом [32]. Незамещенный антрахинон поглодает при 1681 см , т. е. при частоте, немного большей обычной частоты для а,р-а, р -диарилкетона. Замещение различными группами (за исключением гидроксильной и амино-групп, которые могут образовывать внутримолекулярные водородные связи) приводит к изменению частоты поглощения в пределах от 1692 (1,8-дихлорантрахинон) до 1675 (1-метоксиантрахинон). Аналогичные небольшие изменения были обнаружены в случае антронов и оксан-тронов. Таким образом, кроме случая сопряженных цепей или циклов, замещение, по-видимому, не оказывает заметного влияния на частоту карбонильного поглощения полициклических хинонов, пока отсутствуют хелатные группы, хотя природа и число циклов влияют на частоту карбонила. Нельзя точно предсказать, в какой степени изменяется частота. Так, например, в растворах бензохинон поглощает при 1664 см , антрахинон — при 1681 см , антрон — при 1653 см и оксантрон — при 1676 Жозьен и Фюзон [48] наблюдали полосу карбонильного поглощения пирен-хинона при 1639 и предположили, что такой большой сдвиг полосы может быть связан с размерами сильно сопряженной молекулы. Поглощение хризенхинона при 1658 см [c.215]

Колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 2,1 мм. Наполнитель — углеводородный полимер, нанесенный на Zipax (размер частиц менее 37 мкм), жидкая фаза — 60% воды (40% метанола по объему) температура разделения — 40 °С давление на входе в колонку — 82 атм УФ-детектор. Идентифицированные пики 1 — растворитель, 2 — бензол, 3 — нафталин, 4 — антрацен, 5 — пирен, 6 — хризен, 7 — бенз[е)пнрен, 8 — бенз[а] пирен. [c.172]

Таким образом, диффузия адсорбированных молекул в привитых слоях алкилсиланов соответствует диффузии в вязких жидкостях. Ковалентно-привитые слои алкилтрихлорсиланов без дополнительной силанизации содержат значительное количество остаточных силанольных групп, которые способны взаимодействовать с адсорбированным пиреном (см. рис. 5.21,6). Данное взаимодействие проявляется в виде изменения соотношения интенсивностей полос III/I, которое становится 0,81, свидетельствуя о высокополярном окружении пирена. Также в результате данного взаимодействия диффузия пирена резко замедляется, что проявляется в отсутствии сигналов от эксимеров пирена в широком диапазоне поверхностных концентраций. При исследовании влияния размера пор кремнезема на диффузию пирена, адсорбированного в привитом слое ie, было установлено, что коэффициенты диффузии пирена увеличиваются приблизительно в четыре раза при уменьшении среднего диаметра пор кремнезема от 25 до 5,4 нм. Как полагают авторы [209 , подобное уменьшение свидетельствует в пользу образования конформационно-заторможенных привитых слоев ( жесткая структура, по терминологии [210 ) в узкопористых носителях. Алкильные цепи в данных привитых слоях заторможены и образуют плотноупакованные структуры, практически непроницаймые для молекул адсорбата (см. рис. 5.21,е). На таких поверхностях пирен взаимодействует лишь с частью привитых молекул, что облегчает его диффузию вдоль поверхности. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология