Хроматограмма общего сигнал

Хотя во всех моделях хроматографов Цвет-БООМ предусмотрена запись аналогового сигнала (хроматограммы), однако основным вариантом количественного анализа является получение информации в цифровой форме на выходе вычислительного устройства. Все характеристики выходных сигналов, сообщаемые заво-дом-изготовителем в инструкциях, относятся только к цифровому каналу информации (кроме флуктуаций и дрейфа нулевого сигнала, которые контролируются по аналоговой записи). Тем не менее традиционная хроматограмма необходима во-первых, как наглядная иллюстрация при отработке методики хроматографического разделения и, во-вторых, для получения первичной информации, на основе которой выбираются по определенным правилам так называемые параметры обработки, вводимые в си- стемы обработки для выполнения градуировки и собственно анализа. Применяемые в хроматографах Цвет-500М системы обработки САА-05 и САА-06 близки по своим возможностям и алгоритмическому обеспечению, но отличаются по приемам общения оператора с ними. Представляется целесообразным изложить общие для обеих систем принципы обработки и затем охарактеризовать некоторые особенности каждой системы. [c.139]

В результате разделения и последующего детектирования получают хроматограмму, состоящую из последовательно расположенных пиков. Хроматографический пик представляет собой зависимость измеряемой физической величины (сигнала детектора) от времени, соответствующую временной зависимости концентрации или потока вымываемого вещества. Если между сигналом детектора и концентрацией (потоком) анализируемого вещества имеется пропорциональная зависимость (детектор линеен), то существует однозначная связь параметров хроматографического пика с концентрацией и количеством вещества в исходной смеси. В общем случае связь сигнала /с с мгновенным значением концентрации вымываемого компонента и расходом газа-носителя Q может быть представлена зависимостью [c.14]

Параметр ширина используется системой для фильтрации шумов нулевого сигнала, для предотвращения принятия шумового всплеска нулевого сигнала за пик. Ширина задается в секундах, значение параметра выбирается на основе оценки ширины самого узкого пика на хроматограмме в соответствии с рекомендациями инструкции на ту или другую систему. В общем случае система игнорирует сигналы, длительность которых меньше заданной ширины. [c.141]

Чувствительность определения горючих компонентов при использовании низкотемпературных элементов каталитического горения составляет 5-10 7о об. по метану. Однако расположение рабочего и сравнительного элементов в общей камере, предусмотренное в хроматографе ХТ-4 с целью компенсации эффектов теплопроводности и теплоемкости негорючих газов, ограничивает область применения такого детектора анализом только горючих газов. Кроме того, пр и начальной температуре элементов 500—550°С на сравнительном элементе происходит частичное горение водорода и окиси углерода, которое вносит искажения в хроматограмму, уменьшая сигнал детектора от теплового эффекта сгорания этих компонентов на рабочем элементе. [c.134]

Сигнал поступает в усилитель, а потом — на перо самописца, которое отклонится тем сильнее, чем больше ток на выходе усилителя. Таким образом, линия, вычерченная на бумаге, будет в некотором отношении сходна с пиком хроматограммы общее число сигналящих в данных усло- [c.146]

В связи с бесцветностью газов и паров наблюдают за ходом разделения, как не трудно догадаться из предыдущего изложения, непрерывно исследуя газ, выходящий из хроматографической колонки, физическим прибором — детектором. Последний непрерывно измеряет концентрацию компонентов в месте выхода их из хроматографической колонки и преобразует концентрацию в электрический сигнал, который регистрируется самопишущим прибором (гальванометром или потенциометром). Получается на движущейся ленте самописца пикообразная или ступенчатая выходная кривая, которая играет ту же роль, что и окрашенная хроматограмма Цвета, хотя по внешнему виду с ней не имеет ничего общего. Не- [c.22]

По зависимости площади пика на хроматограмме от скорости потока можно определить тип детектора. Общая формула зависимости сигнала от чувствительности, концентрации и расхода [c.47]

Группа параметров анализа используется для настройки на конкретный анализ. Значения этих параметров являются общими для всех пиков на хроматограмме детектор, масштаб, деление, режим, количество пиков, ширина и порог. Изменение масштаба влияет только на запись аналогового сигнала и не изменяет результатов обработки (высот, площадей), при этом диапазон обрабатываемых входных сигналов изменяется в 10, 100 или 1000 раз. [c.145]

Хроматограммы ионов. Использование части упомянутого массива данных, параллельной оси времени при определенной массе mi, дает хроматограмму иона, т. е. график относительной интенсивности иона с фиксированным отношением m/z как функцию времени удерживания. Этот вид информации может быть полезен для индикации присутствия или отсутствия либо индивидуального соединения (если из массива данных полного сканирования извлекается молекулярный пик), либо групп соединений (если извлекается сигнал характерного иона-фрагмента, общего для всех соединений, которые необходимо выявить). В какой-то мере этот режим позволяет воспроизвести хроматограммы функциональных групп. [c.607]

Время срабатывания любого детектора оказывает влияние на высоту и ширину пика и его симметрию, что особенно важно при анализе примесей. Асимметрия пика не всегда связана с факторами, определяемыми колонкой детекторы диффузионного типа могут вызвать аналогичные эффекты. Правильную запись формы пика получают при условии, если отношение rja равно 0,2 или меньше. Более быстрый сигнал нужен для острых пиков, рано появляющихся на хроматограмме. Если а такого пика равно 5 сек., то время срабатывания должно быть около 1 сек. Скорость пробега пера в 1 сек, лимитирует общую скорость детектирования даже в случае очень быстрых детекторов. Более быстрый сигнал не вызовет значительных улучшений в системе детектирования, пока не будет усовершенствовано связанное с ней оборудование. [c.173]

Как следует из рассмотрения методов количественного анализа, изложенных в 5, при выполнении расчетов по любому из них необходимо проделать целый ряд общих для всех методов операций. Так, при использовании любого метода количественного анализа необходимо установить положение базисной (нулевой) линии на хроматограмме или измерить базисное значение сигнала детектора, обнаружить пик, вычислить или измерить определяющий параметр с одновременной или последующей коррекцией на величину базисного сигнала, идентифицировать пик и, установив величину поправочного коэффициента Ки привести определяющий параметр к стандартным условиям по чувствительности детектора. Дальнейшие операции уже будут определяться выбранным методом количественного анализа вычисление отношения приведенных определяющих параметров компонента и стандарта (28) или отношения определяющего параметра компонента и суммы определяющих параметров для всей смеси (26). На любом из этапов обработки, чаще перед вычислением определяющего параметра, реже перед дальнейшими операциями, обязательно выполняется операция аналого-цифрового преобразования, заключающаяся в изменении формы представления обрабатываемой информации из аналоговой в цифровую. [c.22]

Такие хроматограммы, содержащие наряду с пиками разделенных компонентов общий суммарный сигнал детектора на всю введенную в хроматограф дозу или на ее известную часть, могут быть получены при использовании модифицированных газовых схем в термостате колонок, уже обсуждавшихся в предыдущем разделе (см. с. 197, 198). [c.202]

Необходимо обратить внимание на то, что общая погрешность обсчета хроматограммы часто определяется неверной настройкой интегратора. Поэтому перед началом работы оператор должен тщательно выбрать и задать на панели управления интегратора оптимальные именно для данного анализа чувствительности по наклону, скорости коррекции дрейфа нулевой линии, границы пропускания аналогового частотного фильтра и т. д. Ненужное ужесточение этих параметров, как правило, приводит к потере части информации. Например, если установить очень большое значение крутизны сигнала или скорости коррекции дрейфа нуля, то резко возрастут потери площади пиков из-за задержки начала интегрирования (рис. 104,а), а наиболее пологие пики могут оказаться просто незамеченными интегратором. При работе на ка- [c.212]

Совместное использование ИК- и МС-детектирования в сочетании с каииллярной газовой хроматографией выявляет и усиливает зшикальные преимзтцества обоих спектральных методов. В такой системе можно, проведя однократный ввод пробы, осуществить разделение смеси в каииллярной колонке и получить ИК-и МС-данные о каждом нике, элюируемом из колонки. Сочетание гибридных методов обеспечивает более достоверную идентификацию анализируемого вещества, а также облегчает проведение библиотечного поиска. В качестве примера иснользования такого метода можно, привести определение основных и нейтральных комионентов в объектах окружающей среды (рис. 5-21 и 5-22) [26]. Следует отметить сходство хроматограммы общего сигнала, полученной при ИК-детектировании, и хроматограммы общего ионного тока (МС-детектирование) (рис. 5-21). Иа рис. 5-22 приведены для сравнения совершенно идентичные масс-спектры изомеров дихлорбензола и ИК-сиектры соответствующих соединений. Более подробные сведения о ГХ-ИКС с преобразованием Фурье, сочетании этого метода с масс-спектрометрией, а также примеры иснользования этого гибридного метода приведены в работах, перечисленных в списке дополнительной литературы к этой главе. [c.91]

Общие принципы конструирования усилителей, предназначенных для усиления слабых электрических сигналов, изложены в специальных руководствах [126—130]. Однако по сравнению с усилителями, применяемыми в обычных электрометрических измерениях, к устройствам, используемым в хроматографии, предъявляются дополнительные требования способность к долговременной работе, высокая линейность и очень малый дрейф фонового сигнала. В особых случаях длительность хроматографического опыта с использованием капиллярных колонок может достигать 14 час. [131]. Если полагать, что за время опыта смещение нулевой линии хроматограммы в результате дрейфа усилителя не должно превышать 1% шкалы регистратора, то при обычном диапазоне шкалы О—1 мв скорость дрейфа не должна превышать 10 мкв в сутки. Это требует высокой стабильности работы источников питания и всех элементов схемы применяемых усилителей. [c.164]

Хроматограмма (или элюционная кривая), зарегистрированная на диаграммной бумаге, представляет собой график, выражающий зависимость величины сигнала детектора от времени или от объема газа-носителя, прошедшего через колонку. Полученный сигнал должен быть пропорционален концентрации или общему количеству вещества в потоке газа-носителя. [c.53]

Для количественных определений методом газожидкостной хроматографии в фармакопее обычно используют внутренний стандарт, так как результаты сравнения одной хроматограммы с другой, полученной после второго введения в колонку, могут быть ошибочными. Прибавление подходящего внутреннего стандарта к испытуемому раствору и к стандартному раствору исключает эту ошибку, так как на хроматограммах сравнивается отношение площади или высоты пика (см. ниже) определяемого вещества к аналогичным величинам, полученным с внутренним стандартом. При других определениях, в частности когда оценивается содержание шримеси, удобнее использовать процесс нормализации. В этом случае площадь пика, относимая за счет предполагаемой примеси, выражается как процент от общей площади всех пиков, полученных с испытуемым веществом и его ожидаемыми примесями. Поскольку при этом величина пика основного компонента обычно на два порядка выше, чем величина пика наименьшей примеси, для таких определений необходимо использовать надежный автоматический интегратор и усилитель широкого диапазона, который обеспечивает линейное усиление сигнала и от большего и от меньшего компонентов. Площади пиков можно также измерять планиметром, графически или по массе бумаги, вырезанной по размерам пиков из хроматограммы. Прн определенных обстоятельствах более целесообразно измерять высоту пика, а не его площадь, хотя последняя величина более точна для количественных определений. Ширина пика определяется как отрезок нулевой линии, заключенный между точками пересечения линий, касательных к образующим шика. [c.108]

Рис. 5—21. Сочетание ГХ, ИК-снектросконии и МС-снектрометрии нри анализе экстракта смеси хлорбензолов (но 20 нг каждого компонента), а — хроматограмма общего сигнала б — хроматограмма по общему ионному току.

Регистрация на хроматограмме суммарного сигнала детектора возможна и при иной газовой схеме. Так, если разделить поток паров пробы, выходящий из испарителя хроматографа на две части, одну из которых направить в хроматографическую колонку, а вторую, по короткой незаполненной капиллярной трубке, непосредственно в детектор, то в этом случае на хроматограмме также первым зарегистрируется общий суммарный пик — сигнал детектора на все компоненты пробы, за которым пo лeдyюt пики соединений, разделенных в колонке. [c.198]

В предыдущих разделах обсуждались различные автоматические управляющие устройства и был рассмотрен вопрос о выборе управляющих параметров, обеспечивающих оптимальное разделение. Общее требование заключается в том, чтобы оператор затрачивал как можно меньше времени на получение заданного количества разделенных веществ. Для этого необходимо как можно быстрее проводить отдельные циклы разделения, не проигрывая при этом в чистоте требуемых разделенных компонентов. Вполне допустимо, например, частичное наложение друг на друга хроматограмм, полученных в соседних циклах разделения, если, конечно, в месте такого наложения не производится отбор фракций. На рис. 5.12, а показан пример оазделения, в котором введение пробы для начала следующего цикла разделения производится сразу по окончании улавливания последнего компонента в предыдущем цикле. На рис. 5.12, б демонстрируется уменьшение продолжительности цикла за счет повышения частоты ввода пробы так, что вслед за элюированием последнего разделенного компонента одного цикла сразу же происходит элюирование первого компонента следующего цикла. На рис. 5.12, в показано максимальное уменьшение продолжительности цикла разделения, когда элюирование первого компонента одного цикла начинается сразу после улавливания целевого компонента предыдущего цикла. Во всех этих случаях в программу автоматического управления необходимо включить сдвиг tз момента введелия пробы. Здесь предполагается, что используется простой способ автоматического управления, в котором сигнал об окончании очередного цикла задерживается на время с помощью реле времени и затем используется для включения дозирующего устройства. Нетрудно видеть, что минимально возможную продолжительность цикла разделения невозможно получить путем уменьшения до нуля задержки з- Для выбора величины необходимо в начале программы перед окончанием первого цикла разделения ввести вторую пробу, вручную включив дозирующее устройство. После этого для задержки выбирается значение, лишь ненамного меньшее значения /г- Таким образом, выбираемую задержку можно использовать не в следующем цикле, а лишь через один цикл. Величина 4 есть интервал времени, в продолжение которого сбор фракций должен быть приостановлен с тем, чтобы не произошло улавливания компонентов, которым соответст- [c.184]

Сочетание капиллярной хроматографии с устройством для автоматического отбора пробы из потока позволяет осуществлять непрерывный анализ проб (за 10—20 сек.). Это бывает весьма важно при контроле работы контактных аппаратов, ректификационных и абсорбционных колонн и т. д. Для этого был разработан прибор с автоматическим отбором пробы для анализа катализаторов, выходяишх из каталитического реактора. Общий вид прибора представлен на рис. 3. Прибор снабжен двумя поршневыми дозаторами, аналогичными дозаторам капиллярного хроматографа ХГ-1301 и приводящимися в движение пневмоприводом. Подача сжатого воздуха в камеры пневмопривода регулируется электромагнитными клапанами, частота переключения задается командным прибором КЭП 12-У. Типичная хроматограмма анализа потока аргона, содержащего 1% пропана, представлена на рис. 4. Сигнал на электроклапан пневмопривода подавался через каждые 20 сек, (цикл анализа). Воспроизводимость анализа составляет 2—3%. В последнее время при использовании безынерционной регистрирующей аппаратуры (например, ири помощи осциллографа) цикл анализа многокомпонентной смеси может быть сокращен до нескольких секунд [5] [c.279]

С развитием электронной моделирующей техники для интегриро вания хроматограмм начали применять операционные усилители в режиме интегрирования [Л.6,16,85]. Точность собственно интегрирования по данным авторов составляет 0,5%, общая точность анализа примерно 2%. К недостаткам такого рода интеграторов относят трудности регистрации данных (например, в [Л. 16] для регистрации используется следящая система) необходимость принятия специальных мер для устранения дрейфа требования жесткой стабилизации источников питания необходимость применения предварительного усиления. Иногда для устранения предварительных усилителей интегрируемый сигнал берут с дополнительного реохорда, встраиваемого в самописец хроматографа и питаемого от стабильного вспомогательного источника [Л. 6, 16]. Это позволяет несколько упростить схему, но снижает общую точность измерения примерно в 1,5 раза по сравнению с результатами, получаемыми при непосредственном интегрировании сигнала детектора [Л. 101]. [c.65]

При анализе с помощью интегральных детекторов высота ступеней на записи хроматограммы пропорциональна общей массе вещества в элюированной полосе. В случае дифференциальных детекторов, как уже указывалось, хроматограмма представляет собой серию пиков. Сигнал такого детектора пропорционален концентрации или массовой скорости потока элюируемого компонента. [c.27]

Импульсный метод с применением в качестве адсорбата был спользован для оценки величины адсорбции и дисперсност несенной пластины, никеля и иридия Однако применение водород наиболее часто используемого в статических методах, осложняется в условиях хроматографических опытов двумя обстоятельствами. Первое состоит в том, что водород адсорбируется на этих металлах обратимо и необратимо с различной прочностью связи с поверхностью, поэтому возникает необходимость в оценке обеих адсорбированных форм. Величина необратимо адсорбированного водорода может быть определена по количеству поглощенных порций водорода. Точный учет небольшой по величине обратимой адсорбции водорода не всегда возможен, особенно При медленной десорбции, когда концентрация выделяющегося с катализатора и поступающего в газ-носитель водорода может оказаться за пределами чувствительности детектора. Грубер и Хаузен оценили общую величину адсорбции водорода на платиновом катализаторе при 60 —370° С суммированием количества необратимо связанного водорода и обратимо адсорбированного, рассчитанного из растянутой границы хроматограммы. Второе затруднение связано с тем, что в импульсном методе удобно работать с небольшими порциями адсорбата (менее I см ), обеспечивающими линейную зависимость сигнала катарометра от концентрации, которая соответствует парциальному давлению 5— 10 лж рт. ст., в то время как для достижения монослойного покрытия поверхности металла водородом часто необходимы значительно большие давления. Поэтому для вычисления поверхности нанесенного металла приходится применять довольно далекую экстраполяцию величин адсорбции в область высоких давлений . Учитывая, что водород для некоторых металлов, является наиболее подходящим адсорбатом, необходимы дальнейшие исследования по выбору оптимальных условий проведения экспериментов, обеспечивающих максимальную точность измерений его адсорбции импульсным методом. [c.218]

С другой стороны, если используются три декады линеаризованного сигнала, охватывающие величины от 0,01 до 10 диапазона отношения сигнала, детектор работает между 1 и 91% от насыщения. Уровень шума порядка 1 X 10 а для системы, в которой общий ток равен 1 X X 10 й, будет составлять только 1 % от самого нижнего из этих декад. На рис. 14 приведен пример линеаризованного сигнала. На хроматограмме а пики получены от 120 пг линдана, 120 пг гентахлора, 120 пг альдрина, 300 пг эндрина и 600 пг ДДТ. На хроматограмме б представлено разделение той же самой смеси, разбавленной в отношении 1 10, со шкалой, уменьшенной в 10 раз. Хроматограммы почти идентичны, за исключением увеличенного сигнала растворителя на хроматограмме б. Наблюдалось некоторое отклонение от линейности для ДДТ, связанное, но-видимому, с потерями в колонке. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология