Поляризуемость направленная

С характером изменения дисперсионных сил связано, например, повышение температур плавления и кипения веществ в ряду F2, СЬ, Вгг, h- В приведенном ряду молекул слева направо увеличиваются их размеры, а значит, и поляризуемость. Таким образом, в ряду однотипных веществ дисперсионное взаимодействие возрастает с увеличением размеров атомов, составляющих молекулы этих веществ. Например, в случае НС1 на долю дисперсионных сил приходится 81% всего межмолекулярного взаимодействия, для НВг эта величина составляет 95%, а для HI — 99,5%. [c.154]

Из анализа этих правил следует, что в периодической системе при движении элементов снизу вверх и слева направо увеличивается поляризующая способность катионов и уменьшается поляризуемость анионов. Так, поляризующая способность катионов элементов второго периода от Ы до р возрастает столь интенсивно, что только Ы и Ве выступают в соединениях в качестве ионов, все же остальные элементы этого периода катионов не образуют. Что же касается анионов, то, согласно правилу Фаянса, можно ожидать усиления их поляризуемости в рядах р-, С1 , Вг , 1 и О , З , 5е , Те -. [c.331]

Так как все направления одинаково вероятны, то в отсутствии пол эта анизотропия отдельных молекул в общей среде незаметна. Среда изотропна, отношение постоянных Ai , определяющих интенсивность поглощения, во всех направлениях одно и то же. Только при действии, внешнего электрического поля вся среда становится анизотропной. Молекулы, как обладающие дипольным моментом, так и не обладающие им, приобретают направленность не имеющие дипольного момента вследствие анизотропии поляризуемости — по оси наибольшей поляризуемости, а диполи, существовавшие заранее, — в направлении поля. Вследствие такой ориентации отношение интенсивностей поглощения становится различным в различных направлениях. На световой луч, колебания электрического вектора которого происходят параллельно полю, оказывают влияние главным образом те колебания, которые характеризуются величиной А.. На световой луч, колебания которого происходят в перпендикулярном к полю направлении, влияют частоты, определяемые Aj и Aj. Если направить линейно поляризованный световой луч перпендикулярно к наложенному однородному электрическому полю, то в зависимости от того, происходят ли колебания его электрического вектора параллельно или перпендикулярно к полю, скорость распространения света в среде будет различной. Следовательно, будут различными и соответствующие показатели преломления Пр и Пв- Мы имеем [c.98]

Если диэлектрик поликристаллический (например, керамика), то диполи расположены хаотически. Усредним выражение (7.88). Очевидно, что вдоль одной из трех произвольно выбранных осей ориентирована 1/3 часть всех зерен. Направим электрическое поле вдоль этой оси. В этом случае вклад в поляризуемость выбранных зерен равен нулю, напротив, вклад остальных зерен максимален, следовательно. [c.163]

Практически можно считаться только с поляризующим действи< ем катионов и поляризуемостью анионов. Поляризующее действие катионов в первую очередь зависит от его электронной структуры, величины заряда (степени окисления) и радиуса. Чем меньше радиус и главное квантовое число внешних электронных орбиталей иона и больше его заряд, тем значительнее его поляризующее дей ствие. Отсюда сильным поляризующим действием обладают небольшие катионы первых рядов Периодической системы, особенно при передвижении слева направо. Поляризуемость анионов зависит от тех же факторов, что и поляризующее действие катионов. Анионы с большими радиусом (размером) и зарядом сильнее поляризуются. Чем больше главное квантовое число внешних электронных орбиталей аниона, тем выше его поляризуемость. При одинаковом главном квантовом числе р-электронные облака поляризуются в большей степени, чем s-облако. Поляризующее действие катиона сводится к оттягиванию на себя электронного облака от аниона. Этот процесс можно уподобить возникновению донорно-акцепторной связи, в котором катион выполняет роль акцептора, а <1ни0н — донора неподеленной электронной пары. В результате ионность химической связи уменьшается а степень гомеополярности растет, т. е. связь становится полярной ковалентной. Таким образом, поляризация ионов уменьшает степень ионности химической связи и по своему эффекту противоположна поляризации ко-валентной связи. [c.103]

В инертных растворах поверхность ртути идеально поляризуема в области от равновесного потенциала 0,28 В в растворе 1 М КС1, 0,61 В в растворе 1 М K2SO4 и т. д. вплоть до потенциала начала заметного разряда катиона щелочного металла или катодного выделения водорода около —1,6 В при рН = 7 (в этом разделе все потенциалы указаны относительно ст. в.э.). При графическом изображении результатов измерений, связанных с д.э.с. на поверхности ртути, по традиции откладывают отрицательный потенциал по оси абсцисс направо (см. рис. 12.5 и 12.6). [c.247]

Тонкие различия в Р. с. в пределах одного и того же класса определяются строением молекул, от к-рого зависят различия во взаимном влиянии атомов. Наиболее сильное влияние оказывают друг на друга неносредственно связанные между собой атомы. Так, в ряду С—Н, N—Н, О—Н, F—Н слева направо возрастает протонная подвижность водорода в том же направлении увеличивается электроотрицателъностъ атомов, что уменьшает энергию, необходимую для полной ионизации (см. Индукционный эффект). Электро-отрнцательность углерода зависит также от вида его гибридизации (sp , sp , sp) с увеличением р-характе-ра электроотрицательность уменьшается. Так, в ацетилене водород легко замещается натрием (в этилене и этане этого не происходит). Характер гибридизации влияет и на поляризуемость связи поляризуемость С—С-связи, наир., увеличивается с увеличением s-характера связи. Наличие больших, легко поляризуемых под действием реагента атомов облегчает реакцию (см. Поляризация). Так,хотя разность электроотрицательностей С и J очень мала, связь С—J очень активна за счет легкой поляризуемости атома иода. [c.280]

Во-вторых, можно ожидать, что индуктомерная поляризуемость изоэлект-ронных атомов, имеющих одинаковый формальный заряд, понижается при переходе слева направо от одного элемента к другому в одном и том же периоде периодической системы [c.76]

Однако для обоснования выводов, сделанных в четвертом разделе табл. 13, необходимо более корректное квантовое приближение, так как энергия хгезомерии представленных здесь производных карбоксильного типа велика. Можно было бы привести схематические энергетические диаграммы, подобные приведенным на рис. 15, В и соответствующие слева направо соединениям КгК — С = NR, R2N — С == О и R2N — С = т. е. амидину, амиду и иону амидиния соответственно. Из этих диаграмм можно было бы видеть, что в этом ряду уровни энергии нар валентных структур сближаются, однако вследствие роста энергии мезомерии разность энергии между парами мезомерных состояний будет увеличиваться. Таким образом, - -электромерная поляризуемость групп в структурах карбоксильного гипа R2N — С = У будет уменьшаться в ряду = КН > = О > = NR 1 соответствии с данными четвертого раздела табл. 13. [c.93]