Катион поляризующая способность

Рис. 4.4. Изменения ионных радиусов, поляризующей способности и степени поляризации у катионов и анионов с электронной конфигурацией благородного газа.

Отмечается сходство спектральных проявлений при адсорбции пиридина декатионированным цеолитом и цеолитом кальциевой формы, адсорбировавшем небольшое количество воды [94]. Это свидетельствует о сходстве в этих типах цеолитов структурных элементов, обусловливающих их кислотные свойства. При этом принимается, что адсорбированные молекулы воды реагируют с ионом Са + с образованием [Са—0Н]+ и структурных групп ОН. Считается, что в случае цеолитов со щелочными обменными катионами поляризующая способность этих однозарядных катионов недостаточна для диссоциации адсорбированных молекул воды. [c.375]

Связь с ионами образуется большей частью с помощью донорно-акцепторной связи или в результате ионо-дипольного взаимодействия, причем образованию связи благоприятствует малый размер катиона, большой заряд его, например А1 , и связанная с этим большая его поляризующая способность. При большом размере аниона с увеличением общего размера катиона (вместе со связываемыми им молекулами воды) возрастает координационное число и при этом увеличивается устойчивость такой структуры. [c.141]

Поскольку размеры анионов, как правило, больше размеров катионов, то анионы обладают большей поляризуемостью и меньшей поляризующей способностью, чем катионы. Поэтому при взаимодействии катиона с анионом поляризации подвергается преимущественно анион поляризацией катиона в большинстве случаев можно пренебречь. [c.68]

Таким образом, анионы в сравнении с катионами характеризуются сильной поляризуемостью и слабой поляризующей способностью. Поэтому при взаимодействии разноименных ионов поляризации подвергается главным образом отрицательный ион поляризацией положительного иона в большинстве случаев можно пренебречь. [c.153]

Силу, с которой один ион поляризует другой, называют поляризующей способностью. Считают, что ее величина возрастает с увеличением положительного заряда и уменьшением радиуса (поляризация катиона анионом очень мала, и ее можно не учитывать). По Гольдшмидту поляризующая способность определяется потенциалом поверхности иона Ze/r . Степень поляризации, приведенная в табл. 4.14, определена исходя из коэффициента преломления ионных кристаллов. Простая схема, связывающая изменения поляризующей способности и поляризуемости с изменением ионного радиуса для ионов, имеющих электронную конфигурацию, характерную для благородных газов, приведена на рис. 4.4. [c.183]

Для другой большой группы комплексообразователей — катионов платиновых металлов, ионов Hg +, Ag" ", Au , у которых поляризующая способность выражена сильно и характер связи центрального атома с лигандами приближается к ковалентному, [c.376]

Связь молекул воды с ионами металла усили- Рис. 1.6. Мо-вается за счет ион-дипольного взаимодействия, причем образованию связи благоприятствует ма-лый размер катиона, его большой заряд и связанная с этим его большая поляризующая способность. На рис. 1.6 показана модель гидратированного иона магния Мд + бНаО. Ион магния окружен шестью молекулами воды, расположенными в вершинах правильного октаэдра (две молекулы воды не показаны на рисунке одна из них расположена перед ионом Mg +, другая— за ним). [c.21]

Чем объясняется более сильная поляризующая способность и меньшая поляризуемость катионов по сравнению с анионами. Почему поляризующим действием анионов, особенно сложных, в большинстве случаев можно пренебречь [c.131]

Из анализа этих правил следует, что в периодической системе при движении элементов снизу вверх и слева направо увеличивается поляризующая способность катионов и уменьшается поляризуемость анионов. Так, поляризующая способность катионов элементов второго периода от Ы до р возрастает столь интенсивно, что только Ы и Ве выступают в соединениях в качестве ионов, все же остальные элементы этого периода катионов не образуют. Что же касается анионов, то, согласно правилу Фаянса, можно ожидать усиления их поляризуемости в рядах р-, С1 , Вг , 1 и О , З , 5е , Те -. [c.331]

Рис. 15.7 поясняет существование диагонального сходства элементов. Первый элемент в группе 1А литий расположен диагонально по отношению ко второму элементу группы ПА магнию. Так как поляризующая способность катионов уменьшается от лития к натрию и увеличивается от натрия к магнию, [c.363]

Поляризация, возникающая у анионов, зависит не только от их поляризуемости, но также от напряженности действующего на них внешнего электрического поля. В химии обычно приходится иметь дело лишь с электрическими полями катионов, находящихся по соседству с анионами. Напряженность создаваемого катионами электрического поля определяется их зарядом и размерами (другими словами, ионным потенциалом катионов) чем выше заряд катиона и меньше его радиус, тем больше его поляризующая способность. Например, поляризующее воздействие Са намного больше, чем у Ыа (см. табл. 19.2). [c.326]

Более активные металлы первой группы (Na, К, Rb, s) не реагируют с элементами V группы указанным образом. Очевидно, для этого необходим катион с довольно высокой плотностью заряда, а это показывает, что на самом деле связи в рассмотренных выше соединениях неметаллических элементов V группы обладают в значительной мере ковалентным характером и что простые анионы этих элементов не могут образовывать соединения с катионами, обладающими слабой поляризующей способностью, типа Na, К, Rb или s . [c.333]

Термодинамическая устойчивость комплексов определяется несколькими факторами. Одним из важнейших является ионный потенциал центрального иона металла, от которого зависит способность этого иона акцептировать электронные пары лигандов. Впрочем, кроме численного значения ионного потенциала необходимо еще учитывать, мягким или жестким является рассматриваемый ион и какова его поляризующая способность. Эти вопросы обсуждались в разд. 19.3 в связи с гидратацией простых катионов. Многое из того, что сказано там в отношении гидратированных катионов, справедливо [c.412]

Недостаточная информативность имеющихся данных нашла свое отражение и в неудавшейся попытке [118] сопоставить вызываемые катионами смещения Voh-полос с поляризующей способностью катионов или с их потенциалом ионизации. Вероятно, здесь имеет место более сложное явление, которое требует дальнейших строгих и обстоятельных измерений. [c.63]

Поляризующая способность ионов, т. е. их способ-, ность оказывать деформирующее воздействие на другие ноны, также зависит от заряда и размера иона. Чем больше заряд иона, тем сильнее создаваемое им электрическое ноле следовательно, наибольшей поляризующей способностью обладают многозарядные ионы. При одном и том же заряде напряженность электрического поля вблизи иона тем выше, чем меньше его размеры. Поэтому поляризующая способность ионов одинакового заряда и аиалогичиого электронного строения падает с увеличением иотюго радиуса. Так, в ряду катионов щелочных металлов поляризующ.а,я [c.152]

Сущность такой зависимости заключается в изменении поляризующего действия катиона. Чем больше заряд катиона, замещающего ион Na+ в цеолите, тем больше его поляризующая способность и тем более каталитически активен цеолит. При равных зарядах и радиусах катионов большое влияние должно оказывать строение внешней электронной оболочки иона. Однако следует отметить, что в решетке цеолита катионы металлов входят также в состав определенного полиэдра [c.162]

Связь с ионами образуется большей частью с помощью донорно-акцепторной связи или в результате ионо-дипольного взаимодействия, причем образованию связи благоприятствует малый размер катиона, большой заряд его, например А1 +, и связанная с этим большая его поляризующая способность. При большом размере аниона с увеличением общего размера катиона (вместе со свя- [c.139]

Как показывает анализ результатов ИК-исследований, при небольших степенях заполнения адсорбированные молекулы спиртов испытывают возмущение как со стороны поверхностных кислородов, несущих на себе отрицательный заряд, так и со стороны обменных катионов. Образование водородной связи и координирование приводит к смещению полосы валентных ОН-колебаний в сторону более низких частот. Величина смещения возрастает с увеличением поляризующей способности катионов. Возмущающее действие катионов на молекулы н-пропилового спирта выран ено сильнее, чем анало- [c.72]

Уже говорилось о высокой поляризуемости анионов. Электронные облака катионов с конфигурацией инертных газов связаны гораздо прочнее, так что деформировать их под действием внешнего поля значительно труднее. С другой стороны, положительный заряд и небольшой размер катионов должны приводить к тому, что они сами могут вызывать эффективную поляризацию анионов. Поляризующее действие определяется напряженностью электрического поля на поверхности иона. Поскольку можно локализовать полный заряд иона в его центре, поляризующая способность катиона пропорциональна ze /r, где г — заряд катиона, а г — его радиус. Высокие значения z и малые значения г многозарядных катионов обусловливают их очень большую поляризующую способность. Это следует иметь в виду при решении вопроса о том, является ли данное соединение электровалентным или ковалентным (см. гл. 8). [c.73]

Общим свойством этих новых структур является сравнительно малое значение параметра г. Причину этого можно видеть в следующем. Для гидроокиси алюминия поляризующая способность маленького катиона со сравнительно высоким зарядом должна быть выше, чем у других трех катионов. Поэтому и параметр должен быть малым. Что касается остальных трех гидроокисей, то они наблюдались не в свободном виде, как гидроокись алюминия, а на поверхности соответствующих металлов, которые и могли оказывать свое стабилизирующее действие на искаженную решетку гидроокиси, Может быть таким влиянием объясняется и факт существования на воздухе гидроокиси с двухвалентным железом. [c.173]

В работе [93] наблюдалось образование двух типов гидроксильных групп после обработки при комнатной температуре н-пропилхлоридом и м-пропилбромидом цеолитов типа Y с одно-, двух- и трехзарядными обменными катионами. Реакция сопровождается появлением небольшого количества гидроксильных групп в случае цеолита NaX и гораздо большего их количества в случае цеолитов, содержащих двухвалентные катионы или катионы Ag+. Гидроксильные группы, характерные для декатионированных форм цеолитов, появляются во всех этих случаях. Однако интенсивности и соотношение интенсивностей соответствующих полос поглощения изменяются в зависимости от типа обменного катиона. По мнению авторов, это свидетельствует о сильной зависимости реакции от поляризующей способности катионов. Термическая стабильность образовавшихся гидроксильных групп меньше, чем в случае обычных декатионированных цеолитов. [c.354]

Интересно, что кислотность типа Бренстеда увеличивается с ростом поляризующей способности катиона (см. табл. 32). [c.369]

Автор провел сопоставление по литературным данным каталитической активности (к. а.) различных бинарных (иногда более сложных) твердых тел примерно для 300 реакций различных классов со следующими свойствами твердых тел типом проводимости, шириной запрещенной зоны, работой выхода электрона, разностью электроотрицательностей, величиной 1/е , числом d-электронов катиона, поляризующей способностью катиона (отношением квадрата заряда к радиусу), расстоянием между атомами металла и неметалла ме- х- Только использование последних достижений в области методов исследования катализаторов и адсорбентов позволяет провести такие сопоставления. Тем не менее, в большинстве работ вплоть до последнего времени эти методические достижения не используются не измеряется удельная поверхность, катализ изучается в статическом или струевом режиме без учета макрокинетических факторов, исследования проводятся часто в очень узких пределах температуры, давления и т. д., к. а. характеризуется не скоростью или константой скорости, отнесенными к 1 поверхности, а выходом продуктов реакции. [c.77]

Константы образования однотипных комплексов зависят от ряда факторов, и прежде всего от природы центргшьного атома и лигандов. В комплексах с центрг1льиыми ионами, обладающими слабой поляризующей способностью, например с ионами 1целочных и щелочноземельных металлов, устойчивость растет по мере увепичения интенсивности электростатического взаимодействия между центральным ионом и лигандами чем больше заряды центрального иона и лигандов и чем меньше их радиусы, тем выше прочность комплексов. Эти катионы образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими элементы малых периодов (кислород, азот) и с нонами F . [c.376]

В других случаях, когда радиусы ионов существенно различаются между собой (обычно катионы меньше анионов), соотношение сил меняется. Если катионы малы по сравнению с анионами, то переход первых в ме кдоузлия уже не требует столь большой затраты энергии. Кроме того, небольшие по размерам катионы, согласно правилам Фаянса, обладают высокой поляризующей способностью, что в случае перемещения катиона в междоузлие приводит к В1 1игрышу энергии за счет поляризации окружающих анионов. В результате имеют место соотношения Д05 < А05 и м < /1(1, что означает предпочтительность дефектов по Френкелю. Примером таких решеток может [c.334]

Степень поляризации аниона под воздействием катиона определяется не только ионным потенциалом катиона, но и тем, каков его самый внешний занятый электронами энергетический уровень. Для одного и того же энергетического уровня распределение -электронов оказывается более диффузным, чем распределения 5- и р-электронов. Другими словами, -электроны проводят в среднем больше времени в удалении от ядра, чем. 9- или р-электроны. По этой причине катионы с -электронами на внешнем энергетическом уровне оказываются более мягкими и сильнее взаимодействуют с анионами. К числу таких ионов с -электронами на внешнем энергетическом уровне относятся катионы большинства переходных металлов и непосредственно следующих за ними (постпереходных) элементов соответствующих периодов. Принято говорить, что они обладают большой поляризующей способностью. [c.131]

Химическая устойчивость минералов обусловливается энергиями их кристаллических решеток, которые, в свою очередь, зависят от ряда факторов типа решетки, размера связанных в ией частиц (иоиов, атомов или молекул), вида химической связи между ними, степени окисления элементов, являющихся структурными единицами в решетке, а также поляризующей способности катионов, поляризуемости аииоиов, совершенства структуры кристаллов и других факторов. [c.7]

Часто при выявлении сравнительной устойчивости минералов приходится дополнительно учитывать взаимное влияние целого ряда факторов, связанных с явлениями поляризации, а также с электронным строением атомов, их размерами, степенью экранирования заряда ядра. Это влияние можно рассмотреть на примере растворимости неорганических солей в воде (по Г. Б. Бокию). Различают четыре случая в зависимости от поляризующей способности катиона по отношению к аниону и воде (рис. 1). При легко-поляризуемых анионах и сильнополяризующих катионах (катионы малых размеров с большими зарядами или 18-электронной наружной оболочкой) соль А — энергия решетки — возрастает быстрее, чем энергия гидратации, и поэтому растворимость значитель- [c.13]

Элементы группы 1А (Ы, N3, К,---) имеют свободные р-орбиты, но их катионы не обладают значительной поляризующей способностью, а сами они не располагают тем количеством электронов, которое удовлетворяет первому из сформулированных выше условий, поэтому окислы металлов группы 1А не должны проявлять значительного структурирующего действия при использовании их в качестве промоторов. Этот вывод подтверждается результатами испытания ЫагО и КгО в качестве промоторов (см. рис. 1). При переходе от К к Ыа и далее к Ы увеличивается отношение г/Гк, характеризующее поляризующую способность катиона, и одновременно понижается энергетический уровень свободных р-орбит элемента, что должно облегчать переход на них электронов с 2р-орбнты [c.51]

Введение катионов меньших размеров с высокой поляризующей способностью вызывает образование сильных электростатических полей и сдвигает равновесие впра1во, а в цеолитах с более крупными катионами равновесие смещается влево, т. е. сохраняются недиссо-циированные молекулы. В пользу справедливости этого уравнения говорит присутствие в спектрах полос поглощения, приписанных группам МОН , положение которых меняется в зависимости от природы обменного катиона М. [c.284]

Каталитическая активность цеолитов типа Y, проявляемая ими в различных органических реакциях, хорошо известна и была предметом многих исследований. Наблюдаемую активность связывали с электрическим полем доступных катионов, кислотностью гидроксильных групп или совместным действием обоих факторов. Одним из наиболее важных свойств цеолитов, ответственных за наблюдаемую каталитическую активность должна быть ионизующая или поляризующая способность, которая проявляется в структуре через макроскопические свойства кристалла — маделунговскую энергию. Описанные выше ре- [c.458]

Положение полосы поглощения валентных колебаний карбонильных групп СО ацетона чувствительно к типу обменного катиона. Наиболее чувствительной к типу одновалентного катиона является средняя полоса поглощения. Максимум этой полосы поглощения сдвигается в сторону меньших частот с увеличением радиуса катиона, т. е. уменьшением их поляризующей способности. В спектре растворов Na 104, LI IO4 и Mg (0104)2 в ацетоне наблюдается рост смещения полосы поглощения валентных колебаний СО в сторону меньших частот [39]. [c.403]