Таутомерия с отщеплением

Соединения (IV) и (VI) являются таутомерами. Соединение (VI) может образоваться также из соединения (III) путем отщепления H I. [c.461]

По данным одних исследователей [117], форма II, представлй щая собой неустойчивое р-гидроксикарбонильное соединение с открытой цепью, должна легко подвергаться дегидратации с обраЗ ванием цикла III. Отщепление последней молекулы воды от сое/ нения III должно привести к образованию фурфурола VIII. ДруГ исследователи [118, признавая первую стадию отщепления воДЫ по приведенной выше схеме, не вызывающей возражений, пред( " лагают более вероятным существование продукта II в виде тау Г мерного кетона IV, который может существовать и в цикличес форме V. Этот таутомер, теряя вторую молекулу воды, перехо в промежуточные непредельные соединения с альдегидной групп и, которые, теряя последнюю молекулу, также могут образовать фУР фурол. [c.415]

Известно [19Ь], что обмен гидроксила иа амииогруппу легко протекает в фенолах, способных к фенол-хииоидиой таутомерии. Наличие в соедииеиии 62 ВВС делает возможным обратимое отщепление морфолина, которое приводит к тому же результату, что и фенол-хиноидная таутомерия - замене фенольного гидроксила карбонильной функцией хинонметида 64. Предполагаемая последовательность реакций между компонентами этого равновесия, приводящая к конечным продуктам 63 изображена на схеме 30. [c.481]

Катализируемая кислотой циклизация фенилгидразонов кетонов с а-СН-кислотами с отщеплением аммиака (синтез индолов по Фищеру), сигматропная [3,3]-перегруппировка (диазаперегруппировка Коупа). Первоначально образующийся енгидразиновый таутомер можно рассматривать как критическую стадию процесса. [c.357]

Согласно этому механизму, связанная с ферментом в виде основания Шиффа АЛК теряет протон и образует стабилизированный карбанион, конденсирующийся затем со второй молекулой АЛК с образованием соединения (26). Дегидратация [(26)->(27)], циклизация [(27)->(28)] и последующее отщепление фермента [ (28)->-(29)] приводят к таутомеру соединения (29), из которого порфобилиноген (2) образуется посредством отщепления протона от С-2. Хотя механизм превращения в общих чертах отвечает реакции Кнорра, экспериментальных доказа гельс1в именни такого механизма практически не получено. [c.643]

Фотохимическое отщепление монооксида углерода из 1,3-дити-олонов-2 приводит к соединению (51), которое находится в равновесии со своим валентным таутомером—1,2-дитионом (52) [22]. Истинный дитиет (53), являющийся частью жесткой стероидной структуры, получен из конденсированного дитиана при фотохимическом отщеплении молекулы этилена [23]. [c.300]

Металлоорганические соединения. С литийалкилами и литий-арилами (реактивы Гриньяра, за исключением ал.1и.1ьп01 0 ироиз-водного, обычно дают небольшие выходы) пиридин образует 2-алкил- и 2-арилироизводные (например, в ксилоле при 100°). При более низких температурах образуются также соответствующие дигидропиридины (355 или его таутомер). Бензопиридины замещаются в одно из а-положений, если оба эти положения не заняты. Из хинолина и изохинолина дигидропроизводные образуются легче, чем из пиридина. Основным продуктом реакции акридина является соединение (356). Соответствующие реакции с М-окисями дают а-замещенные ароматические соединения путем отщепления гидроксильных ионов от промежуточно образующихся соединений типа (357), но с низкими выходами вследствие окисления металлоорганических соединений М -окисями. [c.66]

Цепные таутомеры обратимо циклизуются, но в зависимости от природы заместителей и условий реакции они могут перегруппировываться и подвергаться другим реакциям, в ходе которых происходит отщепление азота. При нагревании тетразолов и 1,2,3-триазолов, имеющих аминогруппу в положении 5, происходит перегруппировка Димрота (обзор см. [44]). Эта реакция проиллюстрирована для 5-амино-1-4юннл-1,2,3-триазолов на рис. 8.12. Положе ние равновесия таких перегруппировок зависит от природы заместителей и от pH растворителя. [c.358]

Исследование закономерностей и механизма этой реакции показало, что-ее направление и конечные продукты определяются кето-енольной таутомерией использованных в реакции тетракетонов. С енолами реакция протекает в две стадии вначале при кипячении спиртового раствора исходных веществ образуется полигидразон, а затем при нагревании в вакууме до плавления, в результате отщепления молекулы воды, происходит замыкание полиииразольного цикла (см. стр. 135). [c.255]

Более медленным оказался процесс миграции протона внутри комплексов со сравнительно слабыми водородными связями. Необходимо отметить, что сама возможность молекулярно-ионной таутомерии комплексов со слабой водородной связью до последнего времени была неочевидной. В тех комплексах типа ОН - N, в которых была найдена миграция протона, прочность водородной связи составляет 7—9 ккал1молъ, а комплексы с более слабой водородной связью имеют чисто молекулярную структуру. Это связано с тем, что в ряду ОН-доноров протона способности молекулы к образованию водородной связи (протонодонорная способность) и к отщеплению протона (кислотность) изменяются симбатно 11. Молекулы ОН-доноров, способные к переносу протона в инертных растворителях, автоматически будут обладать высокой протонодонорной способностью. [c.245]

Эфиры, не содержащие а-водородных атомов, могут использоваться в качестве компонента (В) см. схему (242) . Компонентом (А) в таком случае будет служить какой-нибудь другой эфир особенно удобны в этом отношении диэтилоксалат и этилформиат. Диэtилoк aлaт реагирует с другими эфирами с образованием р-замешенных 6б-кетосукцинатов, которые декарбонилируются при высокой температуре, давая замешенные малоновые эфиры схемы (243), (244) . Этилформиат образует а-формильные эфиры, которые обычно существуют в виде енольного таутомера схема (245) . Лактоны также вступают в реакцию, аналогичную конденсации Кляйзена, однако поскольку отщепление алкоксидной группы невозможно (ср. схему (242) , то образуется енол, а не кето-эфир схема (246) . [c.349]

Вещество, имеющее строение (СНз)оС=ЫСНоСОСНз, превращается с отщепление воды в пиррольное производное с иминовой группой 2,4-диметилпиррол. Так как иминовая форма из данного исходного вещества могла образоваться только путем таутомерией перегруппировки первично образующегося соединения, то этим опытом было доказано наличие у пиррольных производных явлений таутомерии. Постройте схему образования 2,4-диметилпиррола. [c.222]

Для дальнейшего выяснения проблемы таутомерии обеих кислот нами был в этой работе исследован изотопный обмен водорода в их растворах, а также в растворах гипофосфита натрия в тяжелой воде. Ранее было показано [9], что быстрый обмен водорода на дейтерий в растворах возможен лишь в таких связях X—Н, где около атома X имеется свободная электронная пара. Это положение получило дальнейшее подтверждение в работах нашей лаборатории [10], а также в настоящей работе. Из него следует, что обмен в связях Р—Н форм Р обеих кислот и их анионов должен отсутствовать. В форме Р он, наоборот, должен быстро иДти как в гидроксилах, так и в связи Р — Н пзггем присоединения 0+ к свободной электронной паре около атома с одновременным отщеплением Н+ от другой его электронной пары. Обратное превращение в форму Р ведет к переходу дейтерия во все три положения. [c.188]

Теноилтрифторацетон является хелатообразующим экстрагентом, широко используемым в аналитической практике и в радиохимическом производстве. Этот экстрагент, будучи растворен в органических растворителях, находится в них почти полностью в кето-форме. Переход его в водную фазу сопровождается кето-енольной таутомерией, а образование енолят-иона в водной фазе связано с отщеплением протона. [c.120]

При гидролизе 1-амино-3-нитро-4-оксиизохинолина (XIX) разбавлен-ной соляной кислотой также происходит легкое отщепление аминогруппы и получается 1,4-диокси-З-нитроизохинолин (ХХУП), являющийся таутомером (XXI). Дает как моноацетат, так и диацетат. Это соединение следовало бы получить и при бекмановской перегруппировке оксима нитроиндандиона реагентами, не содержащими хлора. И действительно, перегруппировка упомянутого оксима концентрированной серной [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология