Тетракетоны реакция

Одним из типичных примеров образования координационного полимера является реакция между тетракетонами и ацетилацетонатами металлов СНз СНз К К [c.105]

Такую межмолекулярную реакцию удается подавить, поддерживая низкой концентрацию тетракетона в реакционной среде, добавлением его в виде суспензии или порошка. Тогда реакционноспособные карбонильные группы реагируют внутримолекулярно с образованием гетероцикла, давая линейные полифенилхиноксалины. [c.959]

На обратимый характер такой реакции указывает выделение циклического мономера при нагревании полимеров в вакууме. По уменьшению скорости деструкции различные тетракетоны располагаются в ряд, приведенный под формулой (1Х-7) и согласующийся с предсказанным на основании напряженности макроциклов с различной длиной цени входящих в них радикалов. Установленный порядок подтверждается скоростями прямой реакции поликоординации. Так, мономер с К = (—СНз—)б мгновенно полимеризуется при плавлении при 110°С, однако при К = (—СНа— мономер может быть выделен частично после нагревания в расплаве в течение 1 мин ири 140° С. Изучена также полимеризация циклических мономеров, содержащих в К гетероатомы [62]. [c.241]

Для получения этих полимеров можно использовать реакцию взаимодействия между ацетилацетонатами различных металлов (цинк, магний, медь и др.) и тетракетонами [c.148]

Подробно исследованным примером образования координационного полимера является реакция, протекающая между тетракетонами и ацетил-ацетонатами различных металлов. [c.23]

Этот механизм реакции" находится в соответствии с последовательным образованием р-семикаротинона (дикетона) и р-каротинона (тетракетона) в условиях мягкого окисления Р-каротина хромовой кислотой (см. с. 196). По-видимому, в присутствии образующегося при озонировании формальдегида происходит восстановление двойной связи С(з>--С(4) и в итоге образование героновой кислоты. [c.156]

Коршак, Кронгауз, Берлин и Грибкова [245, 308] синтезировали новый тип полимеров, содержащих в цепи пцраэольные кольца, взаимодействием тетракетонов с дигидразидами дикарбоновых кислот и дигидразинами по реакции 2 н.о [c.255]

Исследование закономерностей и механизма этой реакции показало, что-ее направление и конечные продукты определяются кето-енольной таутомерией использованных в реакции тетракетонов. С енолами реакция протекает в две стадии вначале при кипячении спиртового раствора исходных веществ образуется полигидразон, а затем при нагревании в вакууме до плавления, в результате отщепления молекулы воды, происходит замыкание полиииразольного цикла (см. стр. 135). [c.255]

Коршак, Виноградова и др. [394, 397, 398] исследовали закономерности реакции образования координационных соединений бериллия с тетракетонами и показали, что имеющий место процесс подчиняется закономерностям реакций равновесной поликондеисации. В результате были получены координационные полимеры бериллия с 4,4 -бис-(ацетоацетил) дифепило-вым эфиром, которые хорошо растворимы в органических растворителях и имеют молекулярный вес, достигающий 126 ООО. Интересной особенностью этого координационного полимера, как показали авторы, является способиость деполимеризоваться при нагревании в разбавленном растворе прп 100° С и снова полимеризоваться в концентрированном растворе [407]. Клибером и Люисом [406] было установлено, что такие полимеры при нагревании способны распадаться на циклические мономеры, а последние, в свою очередь, при нагревании легко полимеризуются, образуя снова линейные высокополимеры. [c.336]

При изменении количества эфира щавелевой кислоты и ацетона образуются различные продукты реакции из 1 моля ацетона и 2 молей эфира щавелевой кислоты получается ацетондиоксалевый эфир из 2 молей ацетона и 1 моля эфира образуется тетракетон — оке алилди ацетон [c.58]

Свойства полученных полимеров определяются строением исходных тетракетонов и условиями проведения реакции. [c.335]

Показано, что реакция взаимодействия тетракетонов с комплексами металл — ацетилацетон имеет обратимый и равновесный характер. Равновесие сдвигается в сторону образования полимеров только в случае применения ароматических тетракетонов. В случае алифатических тетракетонов, когда образуется менее прочная комплексная связь, целесообразно использовать гидроокиси или соли металлов [3]. [c.335]

При проведении реакции поликоординации в растворе из солей цинка и 4,4 -быс-(ацетоацетил)дифенилоксида причиной остановки роста молекулярного веса на низкой стадии является выпадение в осадок нерастворимого полимера. Концевыми группами полимера являются енольные группы, что позволяет определять молекулярный вес полимеров титрованием их щелочью. Наряду с получением линейного полимера, например в случае себацилдиацетофенона и других тетракетонов с гибкой метиленовой цепочкой между кетонными группами, имеет место образование циклических координационных соединений типов 2 [c.76]

Новый тип полимеров, содержащих в цепи пиразольные кольца— полипиразолы, синтеризован посредством реакции тетракетонов бис-(р-дикетонов) с дигидразидами дикарбоновых кислот по уравнению [c.121]

Динитротридекандион-2,12 в условиях реакции Нефа превращается-в тетракетон [65] [c.154]

Цинковые хелаты оксиинданонов используют как фунгициды элементоорганические полимеры, содержащие Zn или d, были получены реакцией тетракетонов, например терефталоилдиацетона, с гидроокисями или солями этих металлов (стр. 288). Раствор цинкового хелата этилендиаминотетрауксусной кислоты может служить электролитом для выделения цинка из растворов в интервале pH 2—12 кадмиевые и цинковые хелаты алкиленполиаминоуксус-ных кислот предложены как стабилизаторы для поливинилхлорида . Цинковые хелаты N, Ы -этилен-бис[а-(2-оксифенил)-а-амино-уксусной кислоты] и родственных соединений использовали в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве [c.296]

Реакция тетракетонов типа терефталоилдиацетона с солями нли гидроокисью марганца была предложена для получения окрашенных металлоорганических полимеров (стр. 288). Марганцевые хелаты других дикетонов, например бензоилацетона, дибензо-илметана и пропионилацетона, также являются катализаторами для получения уретанов . [c.313]

При окислении азотной кислотой 2,3,5-трифенил-4-бензоил-А -циклопентенона (XXIX) получен тетракетон (XXX). В этом случае наряду с энергичной реакцией окисления идет реакция нитрования [11]. [c.167]

Важная модификация метода получения координационных полимеров в расплаве — полимеризация с раскрытием цикла выделенного промежуточного циклического хелатного мономера — была разработана на полимерах, содержащих в качестве лигандов различные тетракетоны. Были получены высокомолекулярные, линейные растворимые впутрикомплексные полимеры [62]. Примером может служить реакция (1Х-6) между бис(Р-дикетопом) и сульфатом бериллия. В результате сублимации в вакууме при нагревании низкомолекулярного полимера на основе указанных пс- [c.240]

Поли-2,5-пиразолы получаются при действии дигидразидов дикарбоновых кислот или дигидразипов па линейные тетракетоны (быс-р-дикетоны) по реакции [131—136] [c.275]

Основным способом их получения является реакция взаимодействия солей меди или ацетилацетоната меди с различными тетрафункциональными лигандами. В качестве последних были использованы тетракетоны [3, 4, 22, 23, 85, 109], хинизарин и б с-(8-оксихинолил)метан [89, 91, 92, 171], фтало-цианин [93, 98, 99], дитиоамиды дикарбоновых кислот [100] и др. [90, 126, 172, 173]. [c.35]

Клешневидные полимеры получаются реакцией поликонденсации. Например, при взаимодействии тетракетонов с солями металлов получается полимер следующего строения [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология