Металлоорганические соединения окисление

Разложение или химическое изменение компонентов пробы (типичные примеры—гидролиз многих металлоорганических соединений, окисление лабильных веществ пероксидами или растворенным кислородом). [c.127]

При выборе метода синтеза данного арилкетона из различных возможных процессов следует иметь в виду, что могут оказаться подходящими и иные, кроме электрофильного замещения, методы. Такими могут быть реакции хлорангидридов кислот с металлоорганическими соединениями, окисление вторичных спиртов (стр. 84) и присоединение металлоорганического реаген- [c.381]

При сжигании остаточных топлив кроме снижения образующихся отложений большое значение имеет изменение их состава, поскольку в этих отложениях присутствуют вещества, вызывающие коррозию стали. В состав этих веществ входят, в частности, ванадий и натрий первый —в основном в виде растворимых в нефти металлоорганических соединений типа порфириновых комплексов, а второй — в виде галогенидов, сульфатов и др. При термическом разложении и окислении этих сое- [c.177]

Кроме углеводородов, в бензинах в незначительном количестве (десятые и сотые доли %) содержатся гетероатомные углеводородные соединения, включающие серу, азот и кислород. Эти соединения попадают в бензин из перерабатываемой нефти, а некоторые кислородные соединения образуются в процессе хранения бензинов за счет окисления углеводородов. Компоненты бензинов практически не содержат металлоорганических соединений нефти, которые в основном концентрируются в остаточных и газойлевых фракциях. При введении в бензины различных присадок содержание в них гетероатомных, в том числе и металлоорганических соединений, может значительно возрастать. [c.50]

Процесс фенольной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизата предназначен для удаления из них смолистых веществ, полициклических ароматических и наф-тено-ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, а также сернистых и металлоорганических соединений. В результате существенно улучшаются важнейшие эксплуатационные характеристики масел - стабильность против окисления и вязкостно-температурные свойства [1]. [c.1]

Окисление ароматических металлоорганических соединений [c.446]

Поскольку карбоновые кислоты, за исключением угольной, находятся в высшей степени окисления, многие методы их получения основаны на окислении (разд. Б). Однако иногда следует предпочесть гидролиз производных кислот, находящихся в той же степени окисления (разд. А). В дополнение к методам получения кислот, основанным на окислении, в разд. В обсуждается восстановление двуокиси углерода под заголовком Карбоксилирование металлоорганических соединений . Хотя все методы получения карбоновых кислот можно было бы разделись на эти три типа, полезно отдельно рассмотреть методы, приводящие к глубоким изменениям. Поэтому добавлены разделы,, описывающие методы конденсации (разд. Г), щелочного расщепления (разд. Д), электрофильного замещения и присоединения (разд. Е) и перегруппировок (разд. Ж)- [c.220]

Растворимые аноды. Растворимые аноды широко используются в гальванотехнике и гидрометаллургии, а также в процессах, протекающих с образованием продуктов, в состав которых входит материал анода. Электролиз с растворимыми анодами позволяет получать некоторые неорганические окислители и металлоорганические соединения. Если к нерастворимым анодам предъявляется требование сохранять пассивные свойства в областях потенциалов, при которых протекает процесс электрохимического окисления, то растворимые аноды, наоборот, не должны пассивироваться и выбор условий электролиза производят с учетом поддержания анода в активном состоянии. [c.15]

Общие методы получения карбоновых кислот Окисление алканов, первичных спиртов и альдегидов. Гидролиз нитрилов. Синтез через металлоорганические соединения. Гидрокарбонилирование непредельных соединений. Окисление альдегидов окисью серебра 103 [c.5]

НОН [2361, служащий промежуточным соединением при производстве витамина А и каротиноидов. Такого рода конденсация в сочетании с окислением первичных спиртов по Оппенауэру применяется, например, для получения р-С1в-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129) из р-С -спирта (см. XIX в разделе Реакции с этилформиатом, формальдегидом или их производными , стр. 130) в одну стадию 2181. В табл. 7 приведены некоторые кетоны, используемые для [c.147]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Парафины соответствуют нулевой степени окисления, как, впрочем, и металлоорганические соединения, которые в результате реакции гидролиза образуют углеводороды (з) [c.522]

Потеря одной степени окисления предполагает в отличие от предыдущего случая приобретение двух электронов от внешнего восстановителя. Эти электроны могут быть отданы либо двумя атомами водорода или одновалентного металла, либо одним атомом двухвалентного металла. В качестве примеров можно указать реакции восстановления кетонов в спирты (а), галоидопроизводных —в углеводороды (б), хлорангидридов — в альдегиды (в), а также превращение галоидопроизводных в металлоорганические соединения (г). [c.529]

Большая часть металлоорганических соединений окисляется под действием кислорода воздуха. Соединения натрия и калия реагируют столь активно, что самовоспламеняются на воздухе. Окисление соединений менее активных металлов также затрудняет их препаративное применение. [c.675]

Электрохимическое поведение металлоорганических соединений вот уже около 70 лет привлекает к себе неослабное внимание. В последнее время интерес к ним повысился еще больще. Сначала изучали реакции восстановления металлоорганических соединений преимущественно на ртутных электродах. Случаев окисления на платиновых анодах было рассмотрено в общем довольно мало. [c.369]

Метод оказался эффективным для простых и бинарных окислов. Активность готовых контактов по отношению к реакциям разложения перекиси водорода, окисления водорода, глубокого окисления углеводородов и распада метилового спирта может быть резко повышена обработкой при нагревании в парах металлоорганического соединения. [c.30]

Испытания каталитической активности образцов катализаторов, обработанных металлоорганическими соединениями, проводились нами по измерениям скоростей реакции разложения перекиси водорода и окисления водорода, частично — реакции окисления изооктана и, для некоторых катализаторов, по реакции разложения метанола. [c.152]

Переходя к другой реакции и к другому металлоорганическому соединению, остановимся на катализаторе — окиси никеля, промотированной тетраэтилсвинцом. Активность этого катализатора испытывалась по отношению к реакции окисления водорода, изучаемой нами в статических условиях в вакуумной установке. Схема установки изображена на рис. 6. [c.153]

Ртутноорганические соединения по сравнению с другими металлоорганическими соединениями весьма стабильны термически устойчивы, не разлагаются щелочами и слабыми кислотами, устойчивы к окислению ртутноорганические соединения горючи, но не самовоспламеняются. Ионность связи Hg—С—11%. [c.1345]

Окисление металлоорганических соединений уже нашло практическое применение. Так, процесс окисления алюминийорганических соединений с получением первичных спиртов используется в промышленных масштабах [12]. Перекиси магнийорганических соединений с успехом применяются для синтезов первичных перекисей, синтез которых другими методами мало доступен [13] [c.199]

В последние годы значительный уровень технического развития достигнут в производствах аммиака, азотной кислоты, капролактама и др. В производстве аммиака и азотной кислоты внедрены принципиально новые технологичесюие схемы, созданы мощные комплексы и энерготехнологические блоки высокой производительности. В производстве капролактама в значительной мере используются новые более экономичные процессы широко внедряется процесс окисления циклогексана кислородом воздуха, а также другие эффекривные процессы, отличающиеся повышенной опасностью. Значительно возрастает производство и расширяются области потребления перекисных и металлоорганических соединений, представляющих особую опасность, поскольку они способны самовоспламеняться. [c.10]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Поэтому в рамках НПО Реактив нами разработаны детонаторы, сочетающие в себе высокую эффективность металлоорганических соединений. Кроме того, созданы метал юкомплексные катализаторы, имитирующие свойства оксидазы, которые катализируют реакции селективного окисления кислородом воздуха, углеводородов нефти в соответствующие спирты и кетоны в жидкой фазе при низкой температуре (80-90°С). [c.11]

Будучи во многом формальным, понятие степени окисления все же широко используется при описании изменений, происходящих с элементом в ходе химических реакций. Следовательно, это дает удобный способ класс ификации и описания соединений элемента. Из множества соединений, известных для элементов в различных степенях окисления, я счел нужным по возможности привести здась формулы оксидов, гидроксидов или кислот, гидридов, фторидов и хлоридов ("и т.д." после хлоридов означает ooTBeT TByrauj,ne бромиды и иодиды), а таюке формулы частиц, существующих в водных (aq) растворах солей элемента. Приведены также формулы характерных солей, комплексов и металлоорганических соединений в других случаях указано ишь, что такие соединения существуют (детали можно найти в работах [7-9]). [c.9]

Теперь рассмотрим другие механизмы. На первый взгляд может показаться, что механизмы электрофильного расщепления связи С-металл под действием галогенов, приведенные иод номерами (1), (2) и (3), абсолютно разные. На самом же деле оин имеют глубокое сходство в том, что независимо от того, происходит ли электрофильная атака ио углероду, но металлу, или осуществляется электронный перенос, наиболее важньш электронньш фактором во всех случаях является энергия ВЗМО металлоорганического субстрата. Следовательно, ии энергетические, ни кинетические характеристики реакций не могут дать достаточных доказательств в поддержку того гши иного из этих трех механизмов. Напрнмер, часто наблюдается линейная зависршость между скоростью расщепления связей С-металл и потенциалами окисления металлоорганических соединений илн нотерщналами восстановления электрофилов. [c.1580]

Соединения металлов в природных водах. Ионы металлов являются непременными компонентами природных водоемов. В зависимости от условий среды (pH, окислительно-восстановительный потенциал, наличие лигандов) ионы металлов существуют в разных степенях окисления и входят в состав разнообразных неорганических и металлоорганических соединений, которые могут быть истинно растворенными, коллоидно-дис-нерсными или входить в состав минеральных и органических взвесей. [c.41]

С18-Ацетиленовый гликоль (СЬХХШ) получен взаимодействием 2,2,6-триметилциклогексанона с Св-ацетиленовым карбинолом (СЬХХГУ) [11, 611. В результате гидрирования тройной связи алюмогидридом лития, последующего окисления двуокисью марганца и дегидратации п-толуолсульфокислотой получен р-С18-кетон (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129), далее превращенный в витамин А методами, описанными в разделе Реакция Реформатского (стр. 139). [c.179]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Следуя той же логике рассуждений, мы приходим к выводу, что образование литийорганических соединений или реактивов Гриньяра при действии металлов (восстановителей) на алкилгалогениды есть неизогипсическая восстановительная реакция, при которой субстраты с уровнем окисления 1 восстанавливаются до соединений уровня окисления О, отвечающего алканам. Таким образом, получается, что металлоорганические соединения оказываются уникальными функциональными производными, имеющими нулевой уровень окисления. Этот довольно парадоксальный вывод подтверждается тем, что гидролиз этих соединений, т. е. заведомо изогипсическая реакция, приводит именно к углеводородам [c.135]

В настоящее время известны все 19 незамещенных пиридинкарбоновых кислот. Синтез их может быть осуществлен следующими способами 1) общими методами синтеза производных пиридина из алифатических соединений 2) окислением различных замещенных пиридинов 3) декарбоксилированием пиридинполикарбоновых кислот 4) гидролизом цианпиридинов 5) отдельными особыми методами, например карбонизацией металлоорганических соединений ряда пиридина, синтезом Кольбе или по методу Вибо—Аренса. [c.437]

В случае 1,2,3,4-тетрагидродибензофурана сульфирование, реакция Фри- деля—Крафтса и нитрование приводят к образованию соединений с заместителем, находящимся в положении 7 (или 3 ), тогда как в результате металлирования, протекающего тем же путем, как и металлирование дибензофурана, образуется 6 (или 4 )-металлоорганическое соединение [69]. Строение 1,2,3,4-тетрагидро-7-ацетилдибензофурана было доказано окислением его в соответствующую кислоту (выход 57%) и дегидрированием последней до 3-дибензоф>ранкарбоновой кислоты (выход превышает 90%). [c.108]

НИИ по отношению к гетероатому, наоборот, облегчается (пример 240). Ионы гидроксила, алкоксила, сульфида, цианида и борогидрида, некоторые карбанионы, в отдельных случаях хлорид-ноны, амины н металлоорганические соединения образуют продукты присоединения типа (241,242). Обычно атакуется а-углеродный атом при этом могут быть выделены неароматические дигидропроизводные типа (241, 242) с алкил-, арил-, алкокси- и циангруп-пами. В других случаях первоначальные продукты присоединения типа (241, 242) трудно выделить, и их используют в дальнейших зеакциях без выделения. К ним относятся реакции окисления примеры (241 Ми = ОН)пиридоны, (241 N41 = СНа-гете-роцикл)цианиновые красители], реакции диспропорционирова-ния [(241 Ми = ОН) пиридон и дигидропиридин], реакции раскрытия цикла с последующим замыканием нового цикла [реакция солей пирилия с КЫНг или З ], раскрытие цикла без последующего замыкания [реакция с ОН" солей пиридиния, несущих электроноакцепторные группы у атома азота, и солей пирилия]. Эти реакции рассматриваются на стр. 60—70. [c.49]

Металлоорганические соединения. С литийалкилами и литий-арилами (реактивы Гриньяра, за исключением ал.1и.1ьп01 0 ироиз-водного, обычно дают небольшие выходы) пиридин образует 2-алкил- и 2-арилироизводные (например, в ксилоле при 100°). При более низких температурах образуются также соответствующие дигидропиридины (355 или его таутомер). Бензопиридины замещаются в одно из а-положений, если оба эти положения не заняты. Из хинолина и изохинолина дигидропроизводные образуются легче, чем из пиридина. Основным продуктом реакции акридина является соединение (356). Соответствующие реакции с М-окисями дают а-замещенные ароматические соединения путем отщепления гидроксильных ионов от промежуточно образующихся соединений типа (357), но с низкими выходами вследствие окисления металлоорганических соединений М -окисями. [c.66]

Образование связи углерод уии род приводит к исчезновению одной степени окисления. Это наблюдается обычно лишь для одного из двух компонентов реакции, как это можно показать на примере многочисленных реакций конденсации с участием активированных атомов углерода (а), металлоорганических соединений (6) или цианпроизводных (в), а также на некоторых других реакциях [образование бензоинов (г)]. [c.532]

Степень окисления металла в металлоорганическом соединении оценивается следующим образом. Полагают, что атом металла является более электроположительным, чем любой из а-лигандов (Н, R, 1, N, ОН и т. д.), и приобретает степень окисления (oxidation number), равную -i-l, для каждой из ст-связей. Донорные лиганды при этом игнорируют. Комплексы, содержащие л-лиганды, указанному упрощенному рассмотрению не подлежат. [c.685]

Компонентами катализатора Циглера являются а) металлоорганическое соединение металлов II или III группы, особенно алкила-ты алюминия, цинка или магния, или гидриды щелочных металлов, алкилгидриды металлов типа Rn М — X, б) соль, например галогенид, алкоголят или ацетилацетоиат металла IV, V и VI групп, особенно хрома, молибдена, тория, ванадия или циркония. По-видимому, между двумя компонентами происходит реакцня, в которой металл компонента [б)] частично алкилируется и восстанавливается, например в случае титана — до степени окисления 3 или ниже. [c.436]

Случайное наблюдение, сделанноё вовремя одной из лабораторных работ по действию тетраэтилсвинца на катализаторы глубокого окисления бензина, навело на мысль использовать для этой цели другие металлоорганические соединения. Необходимо подчеркнуть, что здесь идет речь не о получении катализатора из металлоорганического соединения, что не ново, учитывая хотя бы многочисленные патенты по карбонильному никелю, а об изменении свойств готового контакта небольшими добавками, захватываемыми при воздействии металлоорганического соединения, которое является как бы переносчиком соответствующего металла, способствующим введению последнего в твердое тело. Подробнее об этой работе см. статью Жабровой и Фокиной в этом сборнике. [c.30]