Антрацен время жизни

Следовательно, если вероятность р для обоих доноров одинакова (обычно ее считают равной единице), то, измерив в одном и том же приборе и при известном отношении скоростей поглощения света относительные интенсивности и времена жизни замедленной флуоресценции, можно рассчитать отношение ( Р )1/( Р )2 Паркер и Джойс [104, 220] выбрали в качестве акцептора перилен, а для возбуждения использовали длину волны 313 нм. В этой области спектра коэффициент погашения перилена мал, поэтому эффективность образования триплетов низка и вклад замедленной флуоресценции, вызываемой прямым возбуждением перилена, пренебрежимо мал. В качестве стандартного донора они использовали антрацен, приняв для пего(фР)2 = = 0,70. Результаты Паркера и Джойс приведены в табл. 30, из которой видно, что для семи исследованных соединений сумма (фг + ф/) близка к единице. [c.293]

Боден [ 45] показал, что калиевая соль бенгальского розового, являющегося эффективным сенсибилизатором при фотосенсибилизированном окислении, становится растворимой даже в неполярных растворителях в присутствии 18-краун-б. Присоединение синглетного кислорода к тетраметилэтилену и антрацену протекает в нормальных условиях в или хлористом метилене [схемы (4.8) и (4.9)]. Существенно, что синглетный кислород 0 , образовавшийся в апротонном растворителе типа СЬ , имеет большее время жизни, чем в протонном растворителе типа метанола, который обычно используется в подобных случаях. [c.214]

Период полупревращения в растворе гексана равен б-Ю- с-Время жизни антрацена в триплетпом состоянии в паровой фазе меньше, чем в растворе. В этом состоянии в растворе антрацен легко реагирует с молекулярным кислородом, а также подвергается димеризации. [c.134]

Эти предсказания хорошо подтверждаются на опыте [123]. Так, непосредственно возбуждаемая замедленная флуоресценция типа Р нафтацена крайне слаба, но антрацен сильно сенсибилизирует ее даже при чрезвычайно низкой концентрации нафтацена — порядка 10 М (рис. 37). При дальнейшем увеличении концентрации нафтацена интенсивность замедленной флуоресценции донора (антрацена) тушится в результате процесса (167). Время жизни замедленной флуоресценции антра цена (Гдр) Рзвно половине времени жизни фосфоресценции (г ) и подчиняется закону Штерна — Фольмера [c.118]

Перекиси (в частности, перекись бензоила), 2,2-азобисизобути-ронитрил и геминальные хлор- и бромнитрозосоединения при фотовозбуждении распадаются с образованием соответственно алкоксильных, алкильных и галоген-радикалов. В результате происходит свободнорадикальное инициирование деструкции полимеров за счет отрыва возникшими радикалами водородного атома от макромолекул. Так, в частности, сенсибилизируется фотодеструкция цис-1,4-полиизопрена. Многие ароматические конденсированные углеводороды (нафталин, антрацен и т. п.) являются сенсибилизаторами деструкции полимеров вследствие образования синглетного кислорода. Так, нафталин ускоряет фотоокисление полиметилметакрилата, а антрацен — полистирола и 1,4-полибутадиена. Эти же сенсибилизаторы могут действовать и по механизму переноса энергии от их высших возбужденных состояний к полимеру эффективная фотодеструкция полиэтилена в присутствии фенаитрена, например, объясняется Т—Г-поглощением последнего (время жизни -состояний около 3 с) и переносом избыточной [c.183]

Метод ЦВА с медленной разверткой убедительно показывает, что окисление незамещенных углеводородов, таких, как антрацен, представляет собой необратимый процесс. Из-за быстрых химических реакций, которые следуют за электрохимической стадией, в циклической вольтамперограмме нет катодного пика. С помощью метода, использующего быструю развертку, можно устранить влияние этих быстрых необратимых химических реакций. В 1967 г. три независимые группы исследователей представили недвусмысленные доказательства числа переносимых электронов. В исследованиях, проведенных Пеовером и Уайтом [54] в ацетонитриле, использовались в первую очередь количественные отношения метода ЦВА. При этом модельным соединением служил ДФА, поскольку даже при низких скоростях развертки потенциала, применяемых в обычной полярографии, ДФА претерпевает обратимое окисление до катион-радикала. Эти частицы имеют довольно значительное время жизни по сравнению со скоростью диффузии. Циклические вольтамперограммы были получены при различных скоростях сканирования потенциала. Электроокисление происходит путем переноса двух электронов на двух последовательных одноэлектронных стадиях, разделенных на 0,5 В. [Все отношения величин тока, потенциалы и т.д. относятся к первичному (первому) пику окисления (и/или восстановления), если не указано иначе.] До скорости развертки примерно 30 В/с потенциалы анодного и катодного пиков отличаются примерно на 60 мВ, что и следует ожидать в случае быстрого одноэлектронного переноса. Выше этого значения скорости развертки разделение пиков увеличивается, что указывает на отклонение от идеального поведения. При высоких скоростях сканирования неопределенность потенциалов, зависящая от падения напряжения становится более существенной. Тем не менее следует отметить, что стандартная константа скорости для переноса электрона, оцененная по вариации разделения пиков с изменением скорости сканирования, имеет порядок 1 см/с (получена по методу Николсона [55]). Функция тока анодного пика практи- [c.64]

Сильно поглощающие соединения имеют малые излучательные времена жизни например, первый синглетный п я -переход в антрацене, начинающийся примерно при 3785 А, является разрешенным и имеет Вмакс около 10". Это соответствует вычисленному естественному излучательному времени жизни около 10 сек. Бензофенон поглощает примерно в той же области, но переход и —я запрещен, так что составляет всего лишь [c.224]

Японские исследователи [193] определили спектры ЭПР пятиокиси ванадия при взаимодействии с антраценом и нафталином при 350° С. В спектре виден сигнал, который увеличивается в присутствии воздуха и, вероятно, связан с образованием стабильного радикала, время жизни которого относительно велико. Возможно, что это семихинонный радикал, образующийся при окислении ароматических углеводородов. Сигналы не видны на СигО при взаимодействии трифенилметана и дифениламина, а замечены только на пятиокиси ванадия. При 150° С на УгОа образуется радикал (СбН5)гНО.. [c.64]

В последнее время была экспериментально показана способность ПСС, обогащенных парамагнитными центрами, образовывать комплексы с переносом заряда (КПЗ) с мономерными и полимерными веществами с развитой системой сопряжения 92-94 05 3-залось, что антрацен и парамагнитные продукты его дегидрополи-конденсации или некоторые другие ПСС (например, термолизованный полифенилацетилен, полифенилбутадиин и др.) образуют КПЗ 94 таких комплексов характерно резкое влияние малых добавок ПСС (один спин на 10 —10 молекул) на физические свойства системы в целом выход и время флуоресценции, продолжительность жизни фотоносителей, диэлектрическую проницаемость, энергию активации тепловой проводимости и температурный интервал кристаллизации. Имеющиеся данные дают основание утверждать, что в таких комплексах роль электронодонорной компоненты играет парамагнитный полимер и что обменное взаимодействие свободного спина с я-электронами диамагнитных молекул увеличивает вероятность перехода в возбужденное состояние. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология