Возбужденные состояния молекул высшие

Для получения возбужденных молекул, которые трудно возбудить прямыми методами, можно использовать явление передачи энергии. Например, при облучении циклопентадиена выход триплетных состояний мал из-за низкой вероятности синглет-триплетного перехода. С другой стороны, триплетное состояние бензофенона генерируется с высоким квантовым выходом. Если облучать смесь этих двух соединений, образуется триплетное состояние кетона, который затем передает свое возбуждение диену. Триплетное состояние циклопентадиена реагирует по схеме, показанной ниже [7, 8] [c.73]

При комнатной температуре молекулы обычно обмениваются лишь вращательной и поступательной энергиями. Они редко получают при соударениях достаточно энергии, чтобы выйти из основного колебательного уровня, если только не происходит реакция. В этом случае энергии реакции может быть достаточно для того, чтобы возбудить колебания продуктов. После такого возбуждения или после высокотемпературного соударения, которое возбуждает более высокие колебательные состояния, молекулы, вероятно, совершают несколько колебаний, прежде чем подвергнутся новому соударению. В течение этих колебаний добавочная колебательная энергия может распределиться среди других связей, если молекула является многоатомной. Такого перераспределения нельзя, конечно, ожидать в двухатомной молекуле. В результате перераспределения в многоатомной молекуле возможна стабилизация ее усреднением энергии по нескольким связям или распад молекулы, если энергия сконцентрируется на относительно слабой связи. Таким образом, молекула может получить энергию в одной точке, а вступить в реакцию в другой точке вследствие перераспределения энергии (см. рис. 19.1). [c.63]

Рассмотрим выводы, которые могут быть непосредственно сделаны из рис. 1. Буква и обозначает колебательный уровень верхнего состояния, достигаемый при поглощении кванта Если этот уровень находится достаточно низко, то соответствующая ему точка будет совершать колебания главным образом вдоль линии и в нижней части поверхности потенциальной энергии, ограниченной, как стеной, крутой линией и . Из точек вдоль этой траектории, отмеченной жирной линией, система может вернуться, согласно принципу Франка—Кондона, в основное состояние на колебательные уровни кривой и, с излучением квантов /гv (1) и дать серию дискретных полос. Однако если при поглощении другого кванта (2) достигается более высокий уровень V, тогда возбудится нормальное валентное колебание и соответствующая точка совершит сложную фигуру Лиссажу, точки изгиба которой будут расположены вдоль пространственной прерывистой кривой и>. Так как 5, система будет медленно описывать эту траекторию, делая около 10 колебаний в течение времени жизни возбужденного состояния. Таким образом, почти из каждой точки кривой и будет возможно излучение кванта, как показано стрелкой (2), направленной вниз. В противоположность первому случаю эти стрелки будут кончаться на более широком отрезке, что приведет к возникновению высоких, близко расположенных деформационных колебательных уровней. В результате возникнет большое количество полос, однородно заполняющих ту же спектральную область, что и раньше. Более того, если принять во внимание внутреннюю сложность спектра многоатомной молекулы, вызванную присутствием большого числа колебательных и вращательных частот, то понятно, что спектр излучения будет практически сплошным, даже когда никакие столкновения не возмущают возбужденную молекулу. [c.46]

Однако можно возбудить молекулы сенсибилизатора в основное триплетное состояние не за счет внутренней конверсии в самой молекуле, а за счет межмолекулярного безызлучательного три-плет-тринлетного переноса энергии от другого сенсибилизатора [15]. Подбирая последний с более низким первым возбужденным синглетным уровнем, чем у основного сенсибилизатора, но с более высоким основным триплетным уровнем, можно осуществить [c.106]

Чтобы образовалась обычная молекула X Sg, два нормальных атома водорода должны столкнуться друг с другом при не слишком больших скоростях и спиновых векторах, направленных антипараллельно друг другу небольшая начальная поступательная энергия атомов не позволит одному из них возбудиться до состояния Н2р и устойчивая молекула начнет образовываться по пути потенциальной кривой состояния X Sglsa- . Так как связевая яма по шкале потенциальных энергий глубока, в момент прохождения изобразительной точки через минимум кривой кинетическая энергия (развивающаяся при падении двух атомов в потенциальную яму) будет столь велика, что изобразительная точка как бы по инерции проскочит минимум она поднимется по противоположной стенке ямы так высоко, что при обратном движении молекула может, только что народившись, сразу продиссоциировать. Для закрепления образования связи молекула должна успеть передать излишнюю энергию колебательного движения какой-либо посторонней частице, вовремя натолкнувшейся на рождающуюся молекулу. Если кинетическая энергия сталкивающихся атомов будет значительно превышать необходимую величину для возбуждения [c.157]

Частицы в пробе можно, конечно, возбудить и не только в результате поглощения ими излучающей энергии. Для возбуждения атомов, молекул и ионов до более высоких энергетических состояний могут быть использованы термическая, химическая, электрическая и другие формы энергии. Если возбужденное состояние дезактивируется с высвобож- [c.613]

Может быть построен и график распределения молекул НС1 по враш,ательным состояниям для колебательных уровней v = 1-ч-4, наблюдающихся при наинизших давлениях. Было найдено, что для J 1ч-7 ротаторы, относящиеся к каждому колебательному уровню, находятся в тепловом равновесии, соответствующем одной и той же температуре ( 100° С) для всех значений v. При увеличении значений J распределения смещаются в сторону распределений, характеризующихся более высокими температурами. Суммарная избыточная энергия, выделяющаяся в этой реакции, ( а АЯ) равна 45 -Н 2,5 = 47,5 ккал/молъ. Энергия, таким образом, достаточна для того, чтобы возбудить вращательные уровни с / = 20, отвечающие г = 4, что соответствует энергии 31 + 11 ккал1моль. Наивысший наблюдавшийся уровень отвечал J П (оценено из графиков цитированной работы). Молекулы НС1 претерпевают в среднем приблизительно 10 столкновений [c.80]

По ряду причин число полос поглощения в ИК-спектре молекул из п атомов может не равняться (Зи — 6). Это число может возрастать благодаря составным тонам и обертонам. Первый термин означает добавление двух или более нормальных частот за счет того, что поглощенный квант энергии способен возбудить два или более нормальных колебания одновременно. Второй термин означает, что молекула переводится из возбужденного состояния в еще более высокое. Уменьгпение числа полос также может наблюдаться по ряду причин. Так, поглощение не наблюдается для колебания, которое ие вызывает изменения в полярности молекул. Далее, вращение линейной молекулы требует лишь двух степеней свободы, так что число нормальных колебаний равно Зп — 5). Кроме того, пара идентичных частот может дать одну полосу, а в некоторых случаях близко расположенный дублет, наблюдаемый при высоком разрешении. [c.143]

Обычно энергия молекул изображается диаграммами юлекулярных уровней (рис. 12). Энергия электронов оследней заполненной орбиты принимается равной нулю. ыше этого уровня о находятся незаполненные молекуляр- ые уровни 81, 52 и т. д. Это уровни, которые свободны в бычном состоянии, но могут заполняться, если электрону ообщить дополнительную энергию ( возбудить ) и пере-ести его с нулевого уровня молекулы на более высокий, (оглощение кванта света с энергией Е = равной разно-ти между Es — о, приведет к переходу одного электрона а уровень 1. Если энергия кванта света больше и равна Ьг — Е д, то электрон перейдет на уровень 2. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология