Обертоны и составные тоны

Для исследования поверхностных силанольных групп, адсорбированной воды, внутри- и межмолекулярных водородных связей наблюдают изменение спектров в результате дейтерообмена, дегидратации и дегидроксилирования. Изучают полосы поглощения валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп воды и кремнезема, а также полосы поглощения, относящиеся к водородным связям между ними. В области частот ниже 1200 см группируются полосы, относящиеся к основным и деформационным колебаниям, колебаниям скелета кремнезема, а также колебаниям адсорбированных молек ул воды относительно кремнезема ( 200 СМ ). Интенсивное поглощение в области 950—1200 см относится к валентным колебаниям связей 51—О. В области 800— 2000 см располагаются менее интенсивные полосы обертонов и составных тонов колебаний скелета кремнезема, частично налагающихся на полосу деформационных колебаний адсорбированных молекул воды. Далее имеется окно прозрачности (2000— 3000 СМ ), где удобно наблюдать полосы поглощения других адсорбированных молекул. Непрерывное поглощение и ряд дискретных полос в области 3000—3750 см соответствуют основным валентным колебаниям ОН силанольных групп кремнезема и адсор- [c.56]

Такие переходы приводят к появлению в спектре так называемых основных , или фундаментальных , полос, которые и определяют общий вид спектра поглощения. Реальные осцилляторы в молекуле обладают ангармоничностью, поэтому в спектре поглощения проявляются не только переходы с Аг = 1, но и переходы с Аг = 2 3 и т. д., а также переходы, сопровождающиеся возбуждением двух и более колебаний. Полосы таких колебательных переходов (обертонов и составных тонов), как правило, значительно слабее. [c.614]

ОБЕРТОНЫ И СОСТАВНЫЕ ТОНЫ [c.13]

Интенсивность полос обертонов и составных тонов, как правило, существенно слабее интенсивности полос основных частот. Однако могут появляться интенсивные полосы, возникшие за счет резонанса Ферми. Резонанс Ферми имеет место в том случае, если обертон одного колебания и основной тон другого колебания характеризуются близкими значениями частот. [c.14]

Изучение обертонов и составных частот является весьма перспективным, так как они дают дополнительные полосы, находящиеся зачастую в более удобной для исследования веществ спектральной области по сравнению с основными полосами поглощения. В отдельных случаях имеет место весьма высокая интенсивность полос поглощения обертонов и составных тонов, что может привести к ошибкам в интерпретации спектров. Это объясняется следующим. Интенсивности полос поглощения обертонов и составных тонов не зависят от дипольных моментов связей, а определяются лишь производными первого и второго порядков от них по колебательным координатам. При определении интенсивности полос обертонов изменения абсолютных значений дипольных моментов связей умножают на углы поворота соответствующих связей в процессе колебания. В результате этого слабой основной полосе может соответствовать сильный обертон и наоборот [5]. [c.16]

Зависимость интенсивности полос поглощения обертонов и составных тонов от числа одинаковых групп в молекуле такая же, как и для основных полос. Эта зависимость сравнительно постоянна и проста в случае, если колебание каждой из групп характеристично по интенсивности и поляризации, а формы их колебаний отличаются постоянными множителями, что имеет место при отсутствии взаимодействия групп между собой и с остальной частью молекулы, т. е. когда определяющими являются взаимное их расположение, относительные фазы и амплитуды колебаний. [c.16]

Однако наибольшие отличия между химически сходными соединениями (например, изомерами) проявляются в области фундаментальных частот. Поэтому не всегда можно обойтись только обертонной областью, где к тому же спектр усложняется наложением обертонов и составных тонов. [c.246]

В спектрах комбинационного рассеяния линии обертонов и составных тонов редко наблюдаются ввиду их малой интенсивности [193]. [c.320]

В. Локальные и поверхностные обертоны и составные тона [c.419]

При переходе от изолированной молекулы к кристаллу из-за трансляционной симметрии и под влиянием межмолекулярного взаимодействия в области основных колебаний молекулы возникают ветви акустических и оптических фононов, а в области обертонов и составных тонов — зоны многочастичных состояний и, если ангармонизм достаточно силен, также зоны состояний [c.421]

Результаты исследований полос поглощения обертонов и составных тонов некоторых ароматических аминов приведены в табл. .3 [31]. Спектры дейтеропроизводных аминов изучены в работе [32]. В табл. 1.4 и 1.5 представлены некоторые данные по спектрам поглощения изоцианатов и полиуретанов в ближней ИК-областн [33—35]. [c.25]

Особый интерес представляет спектрометрия с использованием ближней ИК-области для определения содержания воды. По ИК-спектрам можно определять воду в различных органических жидкостях спиртах, гликолях, альдегидах, кетонах, бензоле, толуоле, ксилоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, трибутилфосфа-те и др. Обычно используют полосы поглощения при 1,89—1,96 мкм (5300—5100 см ) и 1,41—1,61 мкм (7100—6200 см ), относящиеся к обертонам и составным тонам валентных и деформационных колебаний ОН-группы молекулы воды [43]. [c.26]

Может показаться, что теория спектров второго порядка, которая была изложена в гл. 10 и с приложениями которой мы только что познакомились, не вполне пригодна для обертонов и составных ТОНОВ колебательных мод в кристаллах, содержащих нейтральные или ионные молекулы. Действительно, очень часто в инфракрасных спектрах поглощения и реже в спектрах комбинационного. рассеяния ) наблюдаются полосы, относящиеся к обертонам или составным то1 ам внутренних колебаний. Они характеризуются вполне определенными частотами, и их щири-ны — того же порядка, что и щирины полос нормальных колебаний. В этих случаях вполне удовлетворительные прогнозы обычно позволяют сделать правила отбора, основанные на фактор-групповом подходе. [c.320]

Бифононы в области спектра обертонов и составных тонов внутримолекулярных колебаний [c.411]

При сопоставлении двух способов наблюдения колебательных снект-]юв молекул инфракрасного поглощения и комбинационного рассеяния— можно отметить ряд существенных особенностей того и другого метода, составляющих их сильную и слабую стороны. Не вдаваясь в подробности, укажем, что в общем метод инфракрасного поглощения обладает преимуществом больитей чувствительности, позволяющей оперировать с меньшими количествами изучаемого вещества или исследовать малые концентрации интересующих нас примесей. Метод комбинационного рассеяния отличается, ак правило, большой разрешающей способностью и возможностью использования сравнительно простой аппаратуры, предназначенной для работы в видимой части спектра кроме того, он позволяет с большей легкостью интерпретировать получаемый спектр, свободный от обертонов и составных тонов, нередко сильно осложняющих спектры инфракрасного поглощения. Оба эти метода имеют свои преимущества и нередко удачно дополняют друг друга. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология